1-(2-bromophenyl)-2-cyclohexylethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-bromophenyl)-2-cyclohexylethan-1-one
• 英文别名: 2-cyclohexyl-1-(2-bromophenyl)ethanone；1-(2-Bromophenyl)-2-cyclohexylethanone
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO
• 分子量: 281.192
• InChiKey: PDSIKJOKRFMWRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromophenyl)-2-cyclohexylethan-1-one 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-(3-cyclohexylprop-1-en-2-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  非均相手性铑催化剂下的连续流对映选择性加氢酰化

  摘要：

  开发了用于连续流对映选择性加氢酰化的非均相手性 Rh 催化剂。所制备的催化剂表现出优异的活性和对映选择性，以定量产率提供光学活性酮，其 ee 为 99%，且没有 Rh 浸出。该催化剂表现出广泛的底物范围，并且在顺序流动反应中，证明了增值化学品的流动合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202313778
• 作为产物：
  描述：

  环己基溴化镁 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(2-bromophenyl)-2-cyclohexylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  苯乙酮N-甲苯磺酰and与乙烯基的分子内反应：布朗斯台德酸促进阳离子环化成多取代茚

  摘要：

  在存在TsNHNH 2的情况下，开发了布朗斯台德酸促进的邻-（1-芳基乙烯基）苯乙酮衍生物的分子内环化反应，导致多取代的茚并酮具有复杂性和多样性，产率中等至优异。与自由基或卡宾涉及醛基N-甲苯磺酰hydr与乙烯基的环化形成鲜明对比，涉及阳离子环化途径，其中N-甲苯磺酰zone在该转化过程中用作亲电试剂和烷基化试剂。

  DOI：

  10.1039/d0cc07966a

文献信息

• Peroxide promoted tunable decarboxylative alkylation of cinnamic acids to form alkenes or ketones under metal-free conditions
  作者：Jing Ji、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1039/c5cc01762a

  日期：——

  In the presence of DTBP or DTBP/TBHP, the decarboxylative alkylation of cinnamic acids with alkanes gave alkenes and ketones respectively via a radical mechanism in moderate to good yields.

  在DTBP或DTBP / TBHP的存在下，肉桂酸与烷烃的脱羧烷基化分别通过自由基机理分别以中等至良好的收率得到烯烃和酮。
• Cu(II) Promoted C(sp³)−H Activation in Unactivated Cycloalkanes: Oxo‐Alkylation of Styrenes to Synthesize <i>β‐</i>Disubstituted Ketones
  作者：Krishna Mohan Das、Adwitiya Pal、Lakshmi Surya T、Lisa Roy、Arunabha Thakur

  DOI：10.1002/chem.202303776

  日期：2024.2.7

  We report the Cu(II) catalyzed synthesis of β‐disubstituted ketones from styrene via oxo‐alkylation with unactivated cycloalkanes as the alkylating agent in presence of tert‐butylhydroperoxide (TBHP) and 1‐methylimidazole as oxidant and base respectively. β‐disubstituted ketones are known to be synthesized by using either expensive Ru/Ir complexes, or low‐cost metal complexes (e. g., Fe, Mn) with activated species like aldehyde, acid, alcohol, or phthalimide derivatives as the alkylating agent, however, use of unactivated cycloalkanes directly as the alkylating agent remains challenging. A wide range of aliphatic C−H substrates as well as various olefinic arenes and heteroarene (35 substrates including 14 new substrates) are well‐tolerated in this method. Hammett analysis shed more light on the substitution effect in the olefinic part on the overall mechanism. Furthermore, the controlled experiments, kinetic isotope effect study, and theoretical calculations (DFT) enable us to gain deeper insight of mechanistic intricacies of this new simple and atom‐economic methodology.

  摘要 我们报告了在叔丁基过氧化氢（TBHP）和 1-甲基咪唑分别作为氧化剂和碱的存在下，以未活化的环烷烃为烷基化剂，通过氧化-烷基化反应催化苯乙烯合成 β-二取代酮的情况。众所周知，使用昂贵的 Ru/Ir 复合物或低成本的金属复合物（如铁、锰）与醛、酸、醇或邻苯二甲酰亚胺衍生物等活化物作为烷化剂，可以合成 β-二取代酮，但是直接使用未活化的环烷烃作为烷化剂仍然具有挑战性。在这种方法中，广泛的脂肪族 C-H 底物以及各种烯烃炔和杂芳烃（35 种底物，包括 14 种新底物）都能很好地耐受。Hammett 分析进一步揭示了烯烃部分的取代效应对整个机理的影响。此外，对照实验、动力学同位素效应研究和理论计算（DFT）使我们能够更深入地了解这种简单而原子经济的新方法的复杂机理。
• The intramolecular reaction of acetophenone <i>N</i>-tosylhydrazone and vinyl: Brønsted acid-promoted cationic cyclization toward polysubstituted indenes
  作者：Zhixin Wang、Yang Li、Fan Chen、Peng-Cheng Qian、Jiang Cheng

  DOI：10.1039/d0cc07966a

  日期：——

  TsNHNH2, a Brønsted acid-promoted intramolecular cyclization of o-(1-arylvinyl) acetophenone derivatives was developed, leading to polysubstituted indenes with complexity and diversity in moderate to excellent yields. In sharp contrast with either the radical or carbene involved cyclization of aldehydic N-tosylhydrazone with vinyl, a cationic cyclization pathway was involved, where N-tosylhydrazone served

  在存在TsNHNH 2的情况下，开发了布朗斯台德酸促进的邻-（1-芳基乙烯基）苯乙酮衍生物的分子内环化反应，导致多取代的茚并酮具有复杂性和多样性，产率中等至优异。与自由基或卡宾涉及醛基N-甲苯磺酰hydr与乙烯基的环化形成鲜明对比，涉及阳离子环化途径，其中N-甲苯磺酰zone在该转化过程中用作亲电试剂和烷基化试剂。
• Continuous‐Flow Enantioselective Hydroacylations under Heterogeneous Chiral Rhodium Catalysts
  作者：Yuki Saito、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202313778

  日期：2024.1.2

  Heterogeneous chiral Rh catalysts were developed for continuous-flow enantioselective hydroacylations. The prepared catalysts exhibited excellent activity and enantioselectivity affording optically active ketones in quantitative yields with 99 % ee's without the leaching of Rh. The catalysts exhibited a wide substrate scope and, in sequential-flow reactions, the flow syntheses of value-added chemicals

  开发了用于连续流对映选择性加氢酰化的非均相手性 Rh 催化剂。所制备的催化剂表现出优异的活性和对映选择性，以定量产率提供光学活性酮，其 ee 为 99%，且没有 Rh 浸出。该催化剂表现出广泛的底物范围，并且在顺序流动反应中，证明了增值化学品的流动合成。