2-chloro-3,5-dimethyl-2-cyclohexenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-chloro-3,5-dimethyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 2-Chloro-3,5-dimethylcyclohex-2-EN-1-one
• 化学式: C₈H₁₁ClO
• mdl: MFCD18813618
• 分子量: 158.628
• InChiKey: ZLHLDAXIJHBFGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-3,5-dimethyl-2-cyclohexenone 在 Escherichia coli NemA ene-reductase 作用下， 反应 24.0h， 生成 2-chloro-3,5-dimethyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  具有三个连续立体中心的四取代环烯酮多酶立体选择性还原为卤代醇。

  摘要：

  共轭四取代烯烃与过渡金属催化剂的不对称氢化是一个具有挑战性的反应，特别是对于带有卤化物取代基的底物。我们描述了一系列α-卤代β-烷基四取代的环烯酮的两步多酶还原反应，提供了具有三个连续的立体中心，具有良好收率和高立体选择性的卤代醇。还原反应由立体特异性烯键还原酶（OYE2-3或NemA）和高对映选择性醇脱氢酶（ADH）催化。使用两种对映异构的ADH允许控制非对映选择性。产品的绝对立体化学构型已通过对单晶结构的分析来确定（Flack参数）。对映体过量（ee）已通过将产品用（R）莫舍尔酸衍生化来确定。最后，我们也将我们的方法扩展到了非卤代底物上：α-甲基酮异佛尔酮被两种不同的对映异构烯还原酶（黄素单核苷酸依赖性和F 420依赖性）还原，从而得到ee > 98％的饱和酮的每个对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c04097
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 盐酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到2-chloro-3,5-dimethyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis of α-Chloro Enones by Oxidative Chlorination

  摘要：

  在室温下，各种α,β-不饱和环酮与氢氯酸和间氯过氧苯甲酸在二甲基甲酰胺中的反应，以高区域选择性获得了相应的高产率的α-氯代α,β-不饱和环酮。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25846

文献信息

• Cerium(III) chloride mediated regioselective synthesis of cyclic α-chloro-α,β-enones and α-chloro-β-hydroxy ketones
  作者：Antonio Garrido Montalban、Lars-Oliver Wittenberg、Alexander McKillop

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01129-6

  日期：1999.8

  Reaction of cyclic α,β-epoxy ketones with Ce(III) chloride under hydrous or anhydrous conditions yields the corresponding cyclic α-chloro-α,β-enones or cyclic α-chloro-β-hydroxy ketones, respectively.

  在含水或无水条件下，环状α，β-环氧酮与氯化铈（Ⅲ）的反应分别产生相应的环状α-氯-α，β-烯酮或环状α-氯-β-羟基酮。
• Kim Kyoung Mahn, Chung Kun Hoe, Kim Jae Nyoung, Ryu Eung K., Synthesis, (1993) N 3, S 283-284
  作者：Kim Kyoung Mahn, Chung Kun Hoe, Kim Jae Nyoung, Ryu Eung K.

  DOI：——

  日期：——
• A Facile Synthesis of α-Chloro Enones by Oxidative Chlorination
  作者：Kyoung Mahn Kim、Kun Hoe Chung、Jae Nyoung Kim、Eung K. Ryu

  DOI：10.1055/s-1993-25846

  日期：——

  The reaction of various α,β-unsaturated enones with hydrogen chloride and m-chloroperbenzoic acid in dimethylformamide at room temperature gave the corresponding α-chloro-α,β-unsaturated enones in good yields with high regioselectivity.

  在室温下，各种α,β-不饱和环酮与氢氯酸和间氯过氧苯甲酸在二甲基甲酰胺中的反应，以高区域选择性获得了相应的高产率的α-氯代α,β-不饱和环酮。
• Multienzymatic Stereoselective Reduction of Tetrasubstituted Cyclic Enones to Halohydrins with Three Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Silvia Venturi、Elisabetta Brenna、Danilo Colombo、Marco W. Fraaije、Francesco G. Gatti、Piero Macchi、Daniela Monti、Milos Trajkovic、Emilio Zamboni

  DOI：10.1021/acscatal.0c04097

  日期：2020.11.6

  tetrasubstituted alkenes with transition-metal catalysts is a challenging reaction, especially for substrates bearing a halide substituent. We describe a two-step multienzymatic reduction of a series of α-halo β-alkyl tetrasubstituted cyclic enones, affording halohydrins with three contiguous stereogenic centers, in good yield and with a high stereoselectivity. The reduction is catalyzed by a stereospecific ene-reductase

  共轭四取代烯烃与过渡金属催化剂的不对称氢化是一个具有挑战性的反应，特别是对于带有卤化物取代基的底物。我们描述了一系列α-卤代β-烷基四取代的环烯酮的两步多酶还原反应，提供了具有三个连续的立体中心，具有良好收率和高立体选择性的卤代醇。还原反应由立体特异性烯键还原酶（OYE2-3或NemA）和高对映选择性醇脱氢酶（ADH）催化。使用两种对映异构的ADH允许控制非对映选择性。产品的绝对立体化学构型已通过对单晶结构的分析来确定（Flack参数）。对映体过量（ee）已通过将产品用（R）莫舍尔酸衍生化来确定。最后，我们也将我们的方法扩展到了非卤代底物上：α-甲基酮异佛尔酮被两种不同的对映异构烯还原酶（黄素单核苷酸依赖性和F 420依赖性）还原，从而得到ee > 98％的饱和酮的每个对映异构体。