rac-(3a'R,9b'R)-1'-methyl-5'-[(2-nitrophenyl)sulfonyl]-3a',4',5',9b'-tetrahydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,3'-[1,2]oxazolo[4,3-c]quinoline]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: rac-(3a'R,9b'R)-1'-methyl-5'-[(2-nitrophenyl)sulfonyl]-3a',4',5',9b'-tetrahydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,3'-[1,2]oxazolo[4,3-c]quinoline]
• 英文别名: (3aR,9bR)-1-methyl-5-(2-nitrophenyl)sulfonylspiro[4,9b-dihydro-3aH-[1,2]oxazolo[4,3-c]quinoline-3,1'-cyclopropane]
• 化学式: C₁₉H₁₉N₃O₅S
• 分子量: 401.443
• InChiKey: WBLLJUMMSZEGJV-KDOFPFPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(3a'R,9b'R)-1'-methyl-5'-[(2-nitrophenyl)sulfonyl]-3a',4',5',9b'-tetrahydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,3'-[1,2]oxazolo[4,3-c]quinoline] 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以72%的产率得到rac-(2aR,8bR)-1-methyl-4-[(2-nitrophenyl)sulfonyl]-2a,3,4,8b-tetrahydroazeto[3,2-c]quinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  由酸介导的5-螺环丙烷异恶唑烷的选择性环收缩。

  摘要：

  在质子酸存在的情况下，在70-110摄氏度下，热解3,4-顺式环稠合的5-螺环丙烷异恶唑烷16、18-21、33、34、38a和61，产生3,4-顺式环熔融的氮杂环丁烷-2-酮22-26、41、42、46和62，同时伴随着乙烯的挤出，收率很高。到目前为止，收集到的证据强烈支持一种机制，该机制是由质子化的NO键的均质裂解引起的，其将5-螺环丙烷异恶唑烷重排为β-内酰胺。然后，取决于阳离子双自由基中间体的稳定性或立体电子性质，可以遵循一些不同的竞争途径。酸性条件下的分子内1,3-偶极环加成/热重排分为两步过程，代表了3类新化合物的一般合成：

  DOI：

  10.1021/jo034003g
• 作为产物：
  描述：

  1-tosyloxy-1-vinylcyclopropane 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 草酰氯 、 TEA 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 rac-(3a'R,9b'R)-1'-methyl-5'-[(2-nitrophenyl)sulfonyl]-3a',4',5',9b'-tetrahydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,3'-[1,2]oxazolo[4,3-c]quinoline]
  参考文献：
  名称：

  由酸介导的5-螺环丙烷异恶唑烷的选择性环收缩。

  摘要：

  在质子酸存在的情况下，在70-110摄氏度下，热解3,4-顺式环稠合的5-螺环丙烷异恶唑烷16、18-21、33、34、38a和61，产生3,4-顺式环熔融的氮杂环丁烷-2-酮22-26、41、42、46和62，同时伴随着乙烯的挤出，收率很高。到目前为止，收集到的证据强烈支持一种机制，该机制是由质子化的NO键的均质裂解引起的，其将5-螺环丙烷异恶唑烷重排为β-内酰胺。然后，取决于阳离子双自由基中间体的稳定性或立体电子性质，可以遵循一些不同的竞争途径。酸性条件下的分子内1,3-偶极环加成/热重排分为两步过程，代表了3类新化合物的一般合成：

  DOI：

  10.1021/jo034003g

文献信息

• New Synthesis of β-Lactams by Ethylene Extrusion from Spirocyclopropane Isoxazolidines
  作者：Franca M. Cordero、Federica Pisaneschi、Andrea Goti、Jean Ollivier、Jacques Salaün、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/ja000108e

  日期：2000.8.23