(2R,3S)-1,2-O-isopropylidene-4-methylhex-4,5-dien-1,2,3-triol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S)-1,2-O-isopropylidene-4-methylhex-4,5-dien-1,2,3-triol
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: PKRMKABFGHBUMN-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-1,2-O-isopropylidene-4-methylhex-4,5-dien-1,2,3-triol 在 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以24%的产率得到trans-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-glycero-hex-3-enulose
  参考文献：
  名称：

  迈伦-舒斯特型重排在烯丙醇中的酸催化合成α，β-二取代共轭烯酮

  摘要：

  考虑到铁（III）物种和质子的便宜性和环境友好性，开发了一种新颖，直接，简单的方法，可在可持续的金属催化环境下从α-烯醇中获得α，β-二取代的共轭烯酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400928
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 indium 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以67%的产率得到(2R,3S)-1,2-O-isopropylidene-4-methylhex-4,5-dien-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  D-甘油醛衍生的β-和γ-烯丙醇的金属催化环化-对映体二氢吡喃和四氢氧杂环丁烷的合成：实验和理论研究

  摘要：

  对映体纯的金属催化的对映体纯的二氢吡喃和四氢氧杂环丁烷的制备是从衍生自D-甘油醛的β-和γ-烯醇开始的。Pd II催化的β-烯醇1a和1b与烯丙基溴的环化偶联反应通过6-内氧基环化方案有效地提供了对映纯的四官能化二氢吡喃，而金，铂和钯介导的γ-烯醇的杂环化2个布置tetrahydrooxepines 13 - 16通过区域选择性7-内切触发氧环化反应。此外，基于金属的束缚性质和特征，进行密度泛函计算以预测γ-烯醇环醚化对四氢氧杂环丁烷的区域选择性，并深入了解氧环化反应的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.200901180

文献信息

• Indium-Mediated Allenylation of Aldehydes and Its Application in Carbohydrate Chemistry: Efficient Synthesis of D-Ribulose and 1-Deoxy-D-ribulose
  作者：Michael Fischer、Christoph Schmölzer、Christina Nowikow、Walther Schmid

  DOI：10.1002/ejoc.201001443

  日期：2011.3

  A two-step reaction sequence starting with the indium-mediated allenylation of aldehydes with 4-bromo-2-butyn-1-ols and subsequent ozonolysis of the resulting allenylic product was developed to generate a variety of dihydroxyacetone derivatives. The regioselectivity of the indium-promoted C–C bond-forming reaction can be manipulated through hydroxy protecting groups on 4-bromo-2-butyn-1-ol, yielding

  开发了一个两步反应序列，从铟介导的醛与 4-bromo-2-butyn-1-ols 的烯丙基化和随后生成的烯丙基产物的臭氧分解开始，以生成各种二羟基丙酮衍生物。铟促进的 C-C 键形成反应的区域选择性可以通过 4-bromo-2-butyn-1-ol 上的羟基保护基来控制，生成丙二烯或炔烃作为首选产物。与已建立的方案相比，这种类型的烯基化所需的铟量可以减少两到四倍。该策略的多功能性在 D-核酮糖和 1-脱氧-D-核酮糖的立体选择性和直接合成中得到证明。
• Metal-Catalyzed Cycloetherification Reactions of β,γ- and γ,δ-Allendiols: Chemo-, Regio-, and Stereocontrol in the Synthesis of Oxacycles
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Rocío Carrascosa、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1002/chem.201001520

  日期：2010.11.22

  and stereocontrolled metal‐catalyzed oxycyclization reactions of β,γ‐ and γ,δ‐allendiols, which were readily prepared from (R)‐2,3‐O‐isopropylideneglyceraldehyde. The application of PdII, PtII, AuIII, or LaIII salts as the catalysts gives controlled access to differently sized oxacycles in enantiopure form. Usually, chemoselective cyclization reactions occurred exclusively by attack of the secondary hydroxy

  导致多种功能化对映体纯的四氢呋喃，二氢吡喃和四氢氧杂环丁烷的通用路线基于β，γ-和γ-δ-炔烃的化学，区域和立体控制的金属催化的氧化环化反应，这些反应很容易由（R）-2,3- O-异亚丙基甘油醛。使用Pd II，Pt II，Au III或La III盐作为催化剂，可以对映获得纯对映体形式的不同尺寸的oxacycles。通常，化学选择性环化反应仅通过仲羟基的攻击而发生（除了苯基β，γ-炔二醇3b和3d的氧溴化作用））为烯丙基碳原子。区域和立体控制问题主要受金属催化剂和取代基的性质影响。
• Metal-Catalyzed Cyclization of β- and γ-Allenols Derived from D-Glyceraldehyde-Synthesis of Enantiopure Dihydropyrans and Tetrahydrooxepines: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Teresa Martínez del Campo、Elena Soriano、José L. Marco-Contelles

  DOI：10.1002/chem.200901180

  日期：2009.9.14

  Regiocontrolled metal‐catalyzed preparations of enantiopure dihydropyrans and tetrahydrooxepines have been synthesized starting from β‐ and γ‐allenols derived from D‐glyceraldehyde. The PdII‐catalyzed cyclizative coupling reactions of β‐allenols 1 a and 1 b with allyl bromide effectively afforded enantiopure tetrafunctionalized dihydropyrans through a 6‐endo oxycyclization protocol, whereas the gold‐

  对映体纯的金属催化的对映体纯的二氢吡喃和四氢氧杂环丁烷的制备是从衍生自D-甘油醛的β-和γ-烯醇开始的。Pd II催化的β-烯醇1a和1b与烯丙基溴的环化偶联反应通过6-内氧基环化方案有效地提供了对映纯的四官能化二氢吡喃，而金，铂和钯介导的γ-烯醇的杂环化2个布置tetrahydrooxepines 13 - 16通过区域选择性7-内切触发氧环化反应。此外，基于金属的束缚性质和特征，进行密度泛函计算以预测γ-烯醇环醚化对四氢氧杂环丁烷的区域选择性，并深入了解氧环化反应的机理。
• Organoseleno-Catalyzed Synthesis of α,β-Unsaturated α′-Alkoxy Ketones from Allenes Enabled by Se···O Interactions
  作者：Mireia Toledano-Pinedo、Teresa Martínez del Campo、Marta Tiemblo、Israel Fernández、Pedro Almendros

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01288

  日期：2020.5.15

  α,β-Unsaturated α'-alkoxy ketones have been prepared under mild conditions from allenes using water as the oxygen source and without the necessity of metals. The organocatalytic oxygenation-rearrangement sequence displays an exquisite chemo-, stereo-, and site-selectivity as well as good functional group compatibility. DFT calculations suggest that stabilizing noncovalent Se···O interactions may be

  α，β-不饱和α'-烷氧基酮是在温和的条件下，使用水作为氧源，从丙二烯制备的，不需要金属。有机催化氧化重排序列显示出出色的化学，立体和位点选择性以及良好的官能团相容性。DFT计算表明，稳定的非共价Se··O相互作用可能是所观察到的反应性的原因。
• Reaction of Two Different α-Allenols in a Heterocyclization/Cross-Coupling Sequence: Convenient Access to Functionalized Buta-1,3-dienyl Dihydrofurans
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1002/anie.200601055

  日期：2006.7.3