1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yne
• 英文别名: 4,9-dioxa-trideca-1,6,11-triyne；1-But-2-ynoxy-4-prop-2-ynoxybut-2-yne
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: HZNWESNEFWQANU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yne 在 [Co(Cp)(CO)(dimethyl fumarate)] 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以87%的产率得到4-methyl-1,3,6,8-tetrahydro-2,7-dioxa-as-indacene
  参考文献：
  名称：

  适用于[2 + 2 + 2]环加成反应的空气稳定型{（C5H5）Co}催化剂

  摘要：

  结合富马酸酯和CO配体的环戊二烯钴复合物（见图）有效地催化炔烃，腈和/或烯烃的分子间和分子内[2 + 2 + 2]环加成反应，从而生成苯，吡啶或1,3-环己二烯。与[CpCo（CO）2 ]或[CpCo（C 2 H 4）2 ]（Cp = C 5 H 5）等催化剂不同，它们具有空气稳定性，易于处理，与微波条件兼容，并且不一定需要辐射才能活跃。

  DOI：

  10.1002/anie.200806001
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 、 4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yn-1-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 以76%的产率得到1-(but-2-yn-1-yloxy)-4-(prop-2-yn-1-yloxy)but-2-yne
  参考文献：
  名称：

  适用于[2 + 2 + 2]环加成反应的空气稳定型{（C5H5）Co}催化剂

  摘要：

  结合富马酸酯和CO配体的环戊二烯钴复合物（见图）有效地催化炔烃，腈和/或烯烃的分子间和分子内[2 + 2 + 2]环加成反应，从而生成苯，吡啶或1,3-环己二烯。与[CpCo（CO）2 ]或[CpCo（C 2 H 4）2 ]（Cp = C 5 H 5）等催化剂不同，它们具有空气稳定性，易于处理，与微波条件兼容，并且不一定需要辐射才能活跃。

  DOI：

  10.1002/anie.200806001

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• CoCl(PPh₃)₃ as Cyclotrimerization Catalyst for Functionalized Triynes under Mild Conditions
  作者：Phillip Jungk、Fabian Fischer、Indre Thiel、Marko Hapke

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01623

  日期：2015.10.2

  The ubiquitary Co(I) complex CoCl(PPh3)3 was found to be a convenient catalyst for the [2 + 2 + 2] cycloaddition of functionalized triynes under mild reaction conditions and devoid of any additional additive, yielding the substituted arene compounds. Successful development of synthetic routes to various triynes and the subsequent cyclotrimerization key step gave systematic access to a variety of different

  已发现普遍存在的Co（I）配合物CoCl（PPh 3）3是在温和的反应条件下，官能化三炔的[2 + 2 + 2]环加成的便捷催化剂，并且没有任何其他添加剂，从而生成了取代的芳烃化合物。成功开发出合成各种三炔的合成路线以及随后的环三聚反应关键步骤，使得可以系统地获得各种不同的联芳基和三芳基，并且环化的收率非常好。
• AXIALLY ASYMMETRIC PHOSPHORUS COMPOUND AND PRODUCTION METHOD THEREOF
  申请人：TANAKA Ken

  公开号：US20110218345A1

  公开（公告）日：2011-09-08

  [Problem to be Solved] To provide an axially asymmetric optically active biarylphosphorus compound that can easily produced without the step of optical resolution which was almost indispensable in conventional methods. [Means for Solving the Problems] A method for producing an axially asymmetric phosphorus compound represented by the general formula (1), comprising a cycloaddition reaction of a compound having a triple bond with the use of a catalyst containing rhodium metal and an optically active bisphosphine. (In the formula (1), R 1 and R 2 may be the same or different and independently are an alkyl group optionally having a substituent group, a cycloalkyl group optionally having a substituent group, an aryl group optionally having a substituent group, an alkoxy group optionally having a substituent group or an aryloxy group optionally having a substituent group; * is axial asymmetry.)

  【需要解决的问题】提供一种轴向不对称的光学活性双芳基磷化合物，可以在传统方法中几乎必不可少的光学分辨步骤之外轻松制备。【解决问题的方法】一种制备由通式（1）表示的轴向不对称磷化合物的方法，包括使用含有铑金属和光学活性双膦催化剂的化合物进行三重键的环加成反应。（在式（1）中，R1和R2可以相同或不同，独立地是一个有取代基的烷基，一个有取代基的环烷基，一个有取代基的芳基，一个有取代基的烷氧基或一个有取代基的芳氧基；*表示轴向不对称。）
• US8222433B2
  申请人：——

  公开号：US8222433B2

  公开（公告）日：2012-07-17