2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)malononitrile
• 英文别名: Propanedinitrile, 1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-ylidene-；2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)propanedinitrile
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₂
• 分子量: 204.228
• InChiKey: DQWWSAFLSMOAIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)malononitrile 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 2-allyl-2-(9-(2-methylallyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  通过简单，可调整的策略组装萜类核

  摘要：

  氧化的多环萜类天然产物具有重要的生物活性。尽管已经广泛研究了这种萜烯的全合成，但是允许氧原子和其他官能团的受控放置的合成策略仍然是一个挑战。本文中，我们提出了一种简单，可扩展且可调的合成策略，可从环烷酮，丙二腈和烯丙基亲电试剂中组装类萜类聚环烷烃，这些试剂种类丰富。

  DOI：

  10.1002/anie.201608863
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 以88%的产率得到2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  通过简单，可调整的策略组装萜类核

  摘要：

  氧化的多环萜类天然产物具有重要的生物活性。尽管已经广泛研究了这种萜烯的全合成，但是允许氧原子和其他官能团的受控放置的合成策略仍然是一个挑战。本文中，我们提出了一种简单，可扩展且可调的合成策略，可从环烷酮，丙二腈和烯丙基亲电试剂中组装类萜类聚环烷烃，这些试剂种类丰富。

  DOI：

  10.1002/anie.201608863

文献信息

• An Enyne Cope Rearrangement Enables Polycycloalkane Synthesis from Readily Available Starting Materials
  作者：Sarah K. Scott、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1002/anie.201703186

  日期：2017.7.3

  Knoevenagel adducts (cyclohexylidenemalononitriles) and two different propargyl electrophiles serve as carbon sources for assembling diverse 6/7/5 tricycloalkanes, a common terpenoid framework. The sequence involves three unique reactions: 1) deconjugative propargylation, 2) one‐pot enyne Cope rearrangement/deconjugative propargylation, and 3) an allenic Pauson–Khand reaction.

  环己酮衍生的Knoevenagel加合物（环己叉基丙二腈）和两种不同的炔丙基亲电试剂可作为碳源来组装各种6/7/5三环烷烃（一种常见的萜烯骨架）。该序列涉及三个独特的反应：1）去共轭炔丙基化； 2）单罐烯炔应对反应重排/去共轭炔丙基化； 3）烯丙基Pauson-Khand反应。
• Methods and compositions for terpenoid tricycloalkane synthesis
  申请人：University of Florida Research Foundation, Inc.

  公开号：US10287239B1

  公开（公告）日：2019-05-14

  In one aspect, the disclosure relates to methods for preparation of intermediates useful for the preparation of terpenoid cores. In a further aspect, the disclosed methods pertain to the preparation of compounds comprising a terpenoid core or scaffold, such as 6/7/5 tricycloalkanes. The disclosed methods utilize abundant starting materials and simple reaction sequences that can be used to tunably and scalably assemble common terpenoid cores. In various aspects, the present disclosure pertains to compounds prepared using the disclosed methods. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，本公开涉及用于制备对萜类核心的制备有用的中间体的方法。在另一个方面，所公开的方法涉及制备包括萜类核心或支架的化合物，例如6/7/5三环脂环烷。所公开的方法利用丰富的起始材料和简单的反应序列，可用于可调和可扩展地组装常见的萜类核心。在各个方面，本公开涉及使用所公开方法制备的化合物。本摘要旨在作为搜索特定领域的扫描工具，并不意味着对本公开的限制。
• [EN] METHODS AND COMPOSITIONS FOR TERPENOID SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉS ET COMPOSITIONS POUR LA SYNTHÈSE DE TERPÉNOÏDES
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2018053322A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  In one aspect, the disclosure relates to methods for preparation of terpene and terpene-like molecules. In a further aspect, the disclosure relates to the products of the disclosed methods, i.e., terpene and terpene-like molecules prepared using the disclosed methods. Intermediates for the synthesis of a wide variety of terpenoids are γ-allyl Knoevenagel adducts or quasi γ-allyl Knoevenagel adducts are disclosed. In various aspects, methods of preparing terpenoids through these intermediates are disclosed. The methods can comprise α-alkylation of an allylic electrophile followed by ring-closure metathesis to a polycyclic terpenoid structure. In a further aspect, the disclosure pertains to terpenoid frameworks, and compounds prepared via disclosed oxidation and substitution reactions on the disclosed terpenoid frameworks. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，本公开涉及制备萜烯和类萜烯分子的方法。在另一个方面，本公开涉及所述方法的产物，即使用所述方法制备的萜烯和类萜烯分子。公开了合成各种萜烯类化合物的中间体γ-烯丙基Knoevenagel加合物或准γ-烯丙基Knoevenagel加合物。在各个方面，公开了通过这些中间体制备萜烯类化合物的方法。这些方法可以包括烯丙基亲电试剂的α-烷基化，然后通过环闭合重排生成多环萜烯结构。在另一个方面，本公开涉及萜烯类骨架，以及通过公开的氧化和取代反应在所述萜烯类骨架上制备的化合物。本摘要旨在作为在特定领域进行搜索的扫描工具，并不旨在限制本公开。
• Transient [3,3] Cope rearrangement of 3,3-dicyano-1,5-dienes: computational analysis and 2-step synthesis of arylcycloheptanes
  作者：Ehsan Fereyduni、Jacob N. Sanders、Gabriel Gonzalez、K. N. Houk、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1039/c8sc03057j

  日期：——

  reported. The two-step route from Knoevenagel adducts and allylic electrophiles is made possible through the design of a Cope rearrangement that utilizes a “traceless” activating group to promote an otherwise thermodynamically unfavorable transformation. Experimentally, the [3,3] rearrangement occurrs transiently at room temperature with a computed barrier of 19.5 kcal mol−1, which ultimately allows for three-component

  报道了一种简单且模块化的芳基环庚烯支架路线。通过 Cope 重排的设计，从 Knoevenagel 加合物和烯丙基亲电子试剂的两步路线成为可能，该重排利用“无痕”活化基团来促进热力学上不利的转变。实验上，[3,3]重排在室温下瞬时发生，计算出的势垒为19.5 kcal mol -1，最终允许三组分双烯丙基化。闭环复分解产生芳基环庚烷并除去活化基团。本报告描述了方法、范围和机制研究以及计算分析的设计和优化。
• Promoting Thermodynamically Unfavorable [3,3] Rearrangements by Chemoselective Reduction
  作者：Peter Vertesaljai、Roberto Serrano、Michael D. Mannchen、Matthew Williams、Evgeniya Semenova、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02057

  日期：2019.7.19

  Herein described is a strategy for promoting thermodynamically unfavorable [3,3] Cope rearrangements. 3,3-Dicyano-1,5-dienes that are resistant to the thermal rearrangement can be promoted under reductive conditions. The reduced Cope products are versatile, bifunctional building blocks.

  本文描述了促进热力学上不利的[3,3]应对重排的策略。可以在还原条件下促进抗热重排的3,3-二氰基-1,5-二烯。精简的Cope产品是多功能的双功能构建块。