(R_S,S)-((2-dicyclohexylphosphino)phenyl)phenylmethylene tert-butylsulfinamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_S,S)-((2-dicyclohexylphosphino)phenyl)phenylmethylene tert-butylsulfinamide
• 英文别名: (R)-N-((S)-(2-(dicyclohexylphosphanyl)phenyl)(phenyl)methyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide；[S(R)]-N-[(S)-[2-(Dicyclohexylphosphino)phenyl]phenylmethyl]-2-methyl-2-propanesulfinamide；(R)-N-[(S)-(2-dicyclohexylphosphanylphenyl)-phenylmethyl]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 化学式: C₂₉H₄₂NOPS
• 分子量: 483.698
• InChiKey: IPTFAEDQOSFDCK-QPQHGXMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-溴甲基蒽 、 (R_S,S)-((2-dicyclohexylphosphino)phenyl)phenylmethylene tert-butylsulfinamide 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基溴化铵 、 potassium hydroxide 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以33%的产率得到(R)-N-(anthracen-9-ylmethyl)-N-((S)-(2-(dicyclohexylphosphanyl)phenyl)(phenyl)methyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的芳基三氟甲磺酸酯和炔烃的对映选择性Heck反应

  摘要：

  描述了第一个钯催化的芳基三氟甲磺酸酯和炔烃之间的不对称 Heck 反应，在温和的反应条件下得到具有更高 er 的三取代丙二烯。成功的关键是发现和微调Xuphos 的不同N 取代基，这确保了对映选择性和反应性。还证明了具有高手性转移的手性丙二烯的合成转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10883
• 作为产物：
  描述：

  (R,E)-2-methyl-N-(phenylmethylene)-2-propanesulfinamide 、 (dicyclohexylphosphino)borane 、 1,2-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 以50%的产率得到(R_S,S)-((2-dicyclohexylphosphino)phenyl)phenylmethylene tert-butylsulfinamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映选择性还原Heck反应：方便地获得3,3-二取代的2,3-二氢苯并呋喃

  摘要：

  烯丙基芳基醚的高对映选择性分子内氢芳基化反应的第一个例子是通过使用新的手性亚磺酰胺膦配体（N- Me - XuPhos）进行钯催化的还原性heck反应而实现的。N- Me - XuPhos可以通过一锅合成方法轻松地从容易获得的起始原料中以克为单位制备。以良好的收率和优异的对映选择性获得了一系列带有季立体中心的旋光2,3-二氢苯并呋喃。该反应的实用性已在CB2受体激动剂的直接合成中得到验证。此外，将氘有效地掺入了产品中。

  DOI：

  10.1002/anie.201806372
• 作为试剂：
  描述：

  4-chlorophenyl lithium 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (R_S,S)-((2-dicyclohexylphosphino)phenyl)phenylmethylene tert-butylsulfinamide 、 2-硝基苯硫氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 (4aR,9aR)-6,7-dibromo-2-(4-chlorophenyl)-9-((trifluoromethyl)sulfonyl)-4,4a,9,9a-tetrahydro-3H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称串联脱氮 Heck/Tsuji-Trost 苯并三唑与 1,3-二烯

  摘要：

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07212

文献信息

• Pd-Catalyzed Enantioselective Heck Reaction of Aryl Triflates and Alkynes
  作者：Chenghao Zhu、Haoke Chu、Gen Li、Shengming Ma、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b10883

  日期：2019.12.11

  The first palladium-catalyzed asymmetric Heck reaction between aryl triflates and alkynes to give trisubstituted allenes with high er under mild reaction conditions is described. The key to the success is the discovery and fine-tuning of the different N-substituent of Xuphos, which ensures the enantioselectivity and reactivity. Synthetic transformation of the chiral allenes with high chirality trans-ferring

  描述了第一个钯催化的芳基三氟甲磺酸酯和炔烃之间的不对称 Heck 反应，在温和的反应条件下得到具有更高 er 的三取代丙二烯。成功的关键是发现和微调Xuphos 的不同N 取代基，这确保了对映选择性和反应性。还证明了具有高手性转移的手性丙二烯的合成转化。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Reductive Heck Reactions: Convenient Access to 3,3-Disubstituted 2,3-Dihydrobenzofuran
  作者：Zhan-Ming Zhang、Bing Xu、Yanyan Qian、Lizuo Wu、Yuanqi Wu、Lujia Zhou、Yu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201806372

  日期：2018.8.6

  intramolecular hydroarylation of allyl aryl ethers was realized by palladium‐catalyzed reductive heck reactions utilizing a new chiral sulfinamide phosphine ligand (N‐Me‐XuPhos). N‐Me‐XuPhos can be easily prepared on gram scale from readily available starting materials in a one‐pot synthesis approach. A series of optically active 2,3‐dihydrobenzofurans bearing a quaternary stereocenter were obtained in good

  烯丙基芳基醚的高对映选择性分子内氢芳基化反应的第一个例子是通过使用新的手性亚磺酰胺膦配体（N- Me - XuPhos）进行钯催化的还原性heck反应而实现的。N- Me - XuPhos可以通过一锅合成方法轻松地从容易获得的起始原料中以克为单位制备。以良好的收率和优异的对映选择性获得了一系列带有季立体中心的旋光2,3-二氢苯并呋喃。该反应的实用性已在CB2受体激动剂的直接合成中得到验证。此外，将氘有效地掺入了产品中。