(+)-莽草酸 | 10191-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (+)-莽草酸
• 中文别名: 莽草酸杂质3
• 英文名称: Shikimisaeure
• 英文别名: (+)-shikimic acid；ent-shikimic acid；(3S,4R,5S)-3,4,5-trihydroxycyclohexene-1-carboxylic acid
• CAS: 10191-00-1
• 化学式: C₇H₁₀O₅
• 分子量: 174.153
• InChiKey: JXOHGGNKMLTUBP-ZLUOBGJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  98
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-吡啶-2-基吡啶-2-酮 、 (+)-莽草酸 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑 (i) 催化的 C6 选择性 CH 烯基化和 2-吡啶酮与烯基和共轭多烯基羧酸的多烯基化。

  摘要：

  已经开发了一种通用的 Rh(i) 催化的 C6 选择性脱羰基 CH 烯基化 2-吡啶酮，其具有现成的、廉价的烯基羧酸。这种定向的脱氢交叉偶联反应提供了 6-烯基化的 2-吡啶酮，否则使用传统的 CH 官能化方案难以获得。该反应以高效率发生并且对广泛的官能团具有耐受性。范围广泛的烯基羧酸，包括具有挑战性的共轭多烯羧酸，都适用于这种转变，并且不需要添加外部氧化剂。机理研究表明，（1）Boc2O 在 Rh 催化剂氧化加成之前作为羧酸原位转化为酸酐的活化剂，

  DOI：

  10.1039/c9sc03672e
• 作为产物：
  描述：

  7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carboxylic acid methyl ester 在 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+)-莽草酸
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）和双（恶唑啉基）吡啶铜配合物作为对映选择性 Diels-Alder 催化剂：反应范围和合成应用

  摘要：

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,

  DOI：

  10.1021/ja991191c

文献信息

• Stereodivergent Syntheses of All Stereoisomers of (−)‐Shikimic Acid: Development of a Chiral Pool for the Diverse Polyhydroxy‐cyclohexenoid (or ‐cyclohexanoid) Bioactive Molecules
  作者：Yun‐Gang He、Yong‐Kang Huang、Zhang‐Li Xu、Wen‐Jing Xie、Yong‐Qiang Luo、Feng‐Lei Li、Xing‐Liang Zhu、Xiao‐Xin Shi

  DOI：10.1002/ejoc.202100653

  日期：2021.8.13

  (−)-Shikimic acid [(−)-SA 1] is a naturally-abundant product from Chinese star anise. All of the seven stereoisomers [i. e. (+)-ent-SA ent-1, (−)-3-epi-SA 2, (+)-3-epi-ent-SA ent-2, (−)-4-epi-SA 3, (+)-4-epi-ent-SA ent-3, (−)-5-epi-SA 4 and (+)-5-epi-ent-SA ent-4] have been systematically synthesized from (−)-SA 1.

  (-)-莽草酸[(-)-SA 1 ]是来自中国八角的天然丰富产物。所有七种立体异构体 [i. e. (+) -ent -SA ent - 1 , (-)-3- epi -SA 2 , (+)-3- epi - ent -SA ent - 2 , (-)-4- epi -SA 3 , (+ )-4- epi - ent -SA ent - 3 , (−)-5- epi -SA 4和 (+)-5- epi - ent -SA ent - 4] 已从 (-)-SA 1系统合成。
• Synthesis and Pharmacological Evaluation of Tetrahydro-γ-carboline Derivatives as Potent Anti-inflammatory Agents Targeting Cyclic GMP–AMP Synthase
  作者：Jing Tan、Bing Wu、Tingting Chen、Chen Fan、Jiannan Zhao、Chaodong Xiong、Chunlan Feng、Ruoxuan Xiao、Chunyong Ding、Wei Tang、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.1c00398

  日期：2021.6.10

  central tricyclic core, leading to several subseries of compounds, including those unexpectedly cyclized complex ones. Compound 25 bearing an N-glycylglycinoyl side chain was identified as the most potent one with cellular IC50 values of 1.38 and 11.4 μM for h- and m-cGAS, respectively. Mechanistic studies confirmed its direct targeting of cGAS. Further, compound 25 showed superior in vivo anti-inflammatory

  双链 DNA 对环 GMP-AMP 合酶 (cGAS) 的激活与许多炎症和自身免疫性疾病的发病机制有关，靶向 cGAS 的小分子已成为治疗这些疾病的新治疗策略。然而，目前报道的 cGAS 抑制剂远未成熟，几乎没有证明体内功效。受化合物5 (G140)结构新颖性的启发，我们对其侧链和中心三环核心进行了结构优化，产生了几个化合物亚系列，包括那些出人意料的环化复合物。带有N-甘氨酰甘氨酰基侧链的化合物25被鉴定为最有效的一种，具有细胞 IC 50h-和 m-cGAS 的值分别为 1.38 和 11.4 μM。机理研究证实了其直接靶向 cGAS。此外，化合物25在脂多糖诱导的小鼠模型中显示出优异的体内抗炎作用。化合物25令人鼓舞的结果为进一步探索 cGAS 靶向抑制剂作为一种新的抗炎治疗提供了坚实的证据。
• A <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Pool-Based Flexible Strategy: Synthesis of (+)- and (−)-Shikimic Acids, (+)- and (−)-4-<i>epi</i>-Shikimic Acids, and (+)- and (−)-Pinitol
  作者：Bakthavachalam Ananthan、Wan-Chun Chang、Jhe-Sain Lin、Pin-Hui Li、Tu-Hsin Yan

  DOI：10.1021/jo402764v

  日期：2014.4.4

  concise, flexible, and readily scalable enantiodivergent synthesis of (+)- and (−)-shikimic acids and (+)- and (−)-4-epi-shikimic acids has emerged. This simple strategy not only provides an efficient approach to shikimic acids but also can readily be adopted for the synthesis of (+)- and (−)-pinitols. These concise total syntheses exemplify the use of pivotal allylic epoxide 14 and its enantiomer ent-14

  通过新颖的酸促进的乙缩醛官能团重排与环氧化物单元的可控安装相结合，以对映体纯净形式生成关键的环氧化物中间体，该方法简单，简明，灵活且易于扩展，可以合成（+）-和（出现了-）-草酸以及（+）-和（-）-4-表-草酸。这种简单的策略不仅为sh草酸提供了一种有效的方法，而且可以轻松地用于合成（+）-和（-）-松醇。这些简明的整体合成举例说明了关键的烯丙基环氧化合物14及其对映体ent- 14的使用。容易得到的廉价的Ç 2 -对称升酒石酸（7）担任关键先驱。通常，此处的策略提供了使用四碳Chiron的简洁示例，并且很好地说明了功能化环己烷靶的合成。
• Enantioselective synthesis of (+)-shikimic acid and (+)-5-epi-shikimic acid by asymmetric Diels-Alder reaction of (S)-α-sulfinylacrylates
  作者：Javier Adrio、Juan C. Carretero、Jose L. García Ruano、Luisa M. Martín Cabrejas

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00151-1

  日期：1997.5

  Enantiopure (S) benzyl and t-butyl 2-p-tolylsulfinylpropenoates (1 and 2) were readily prepared by Mannich condensation of (R) p-tolylsulfinylacetates (CH2O+Me2NH), followed by in situ nitrogen quaternization. These new chiral dienophiles reacted with furan at high pressures (4-13 Kbar) at rt to afford mainly a 2:1 mixture of both endo adducts (endo-B+endo-A). Enantiopure endo-4B and endo-4A were stereoselectively transformed into (+)-shikimic acid and (+)-5-epi-shikimic acid respectively, by dihydroxylation of the double bond, removal of the sulfinyl group, basic opening of the oxabicyclic skeleton and hydrolysis of the ester moiety. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Synthesis of methyl shikimate from methyl (1,3,4/2,5)-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane-1-carboxylate
  作者：Seiichiro Ogawa、Yasuyuki Aoki、Tohei Takagaki

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80155-6

  日期：1987.7

表征谱图