(1S)-1-(3-甲基苯基)乙烷-1-醇 | 51154-53-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1S)-1-(3-甲基苯基)乙烷-1-醇
• 英文名称: (S)-1-(3-methylphenyl)ethanol
• 英文别名: (S)-1-(m-tolyl)ethanol；1-(3-methylphenyl)ethanol；(S)-1-(m-tolyl)ethan-1-ol；(S)-1-(m-methylphenyl)ethanol；1-(m-tolyl)ethan-1-ol；(1S)-1-(3-methylphenyl)ethan-1-ol；(1S)-1-(3-methylphenyl)ethanol
• CAS: 51154-53-1
• 化学式: C₉H₁₂O
• mdl: MFCD18264167
• 分子量: 136.194
• InChiKey: SPNHUMWMKXWVIU-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-1-(3-甲基苯基)乙烷-1-醇 在 [(^iPrPNHP)Fe(H)(CO)(HBH3)] 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 alpha-3-二甲基苄醇
  参考文献：
  名称：

  评估Fe和Ru Pincer型配合物作为仲苄醇外消旋化的催化剂

  摘要：

  Fe和Ru夹钳型催化剂用于苄醇的外消旋化。在温和的反应条件下，在30分钟内用Fe催化剂进行外消旋，催化剂负载量低至2 mol％。该反应构成了铁催化的外消旋醇的第一个例子。对于各种仲苄醇，评估了Fe催化剂及其Ru类似物的外消旋效率。市场上可买到的Ru配合物被证明是高度坚固的，甚至可以耐受反应混合物中水的存在。

  DOI：

  10.1002/chem.201601793
• 作为产物：
  描述：

  3-乙基甲苯 在 盐酸 、 ferrocenium(III) tetrafluoroborate 、 ethylbenzene dehydrogenase 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  乙苯脱氢酶对烷基芳族化合物厌氧羟基化对映选择性的机理基础

  摘要：

  通过手性色谱和理论模型研究了乙苯脱氢酶（一种钼酶，催化许多烷基芳族和烷基杂环化合物向仲醇的不依赖氧的羟基化反应）催化的对映选择性。对22种底物的色谱分析表明，该酶对（S）-仲醇具有极高的反应对映选择性（18种底物的ee转化率> 99％）。使用理论QM：MM建模来阐明酶催化活性形式的结构，并研究决定其高对映选择性的反应机理和因素。该分析表明，该酶通过区分从底物提取的氢原子，对该反应强加了立体选择性。计算出pro（S）氢原子的活化比pro（R）氢原子的活化快500倍。实际的羟基化步骤（即羟基与碳正离子中间体的反弹反应）似乎没有足够的对映体选择性来解释实验数据（pro（S）：pro（[R）导向的OH反弹）。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2014.05.006

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols by Enantioselective Silylation Enabled by Two Orthogonal Transition‐Metal Catalysts
  作者：Jan Seliger、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202010484

  日期：2021.1.4

  A nonenzymatic dynamic kinetic resolution of acyclic and cyclic benzylic alcohols is reported. The approach merges rapid transition‐metal‐catalyzed alcohol racemization and enantioselective Cu‐H‐catalyzed dehydrogenative Si‐O coupling of alcohols and hydrosilanes. The catalytic processes are orthogonal, and the racemization catalyst does not promote any background reactions such as the racemization

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。
• A Simple Biosystem for the High‐Yielding Cascade Conversion of Racemic Alcohols to Enantiopure Amines
  作者：Kaiyuan Tian、Zhi Li

  DOI：10.1002/anie.202009733

  日期：2020.11.23

  intermediate to chiral amine, and isopropylamine to recycle PMP and NAD+ cofactors via the reversed cascade reactions. The concept was proven by using an ambidextrous CpSADH‐W286A engineered from (S)‐enantioselective CpSADH as the first example of evolving ambidextrous ADHs, an enantioselective BmTA, and isopropylamine. A biosystem containing isopropylamine and E. coli (CpSADH‐W286A/BmTA) expressing the two enzymes

  外消旋醇的胺化生产对映体纯胺是药物生产的重要绿色化学反应，需要简单有效的解决方案。在本文中，我们报道了胺化外消旋醇的级联生物转化的发展。该级联反应利用灵巧的醇脱氢酶（ADH）氧化外消旋醇，对映选择性转氨酶（TA）将酮中间体转化为手性胺，异丙基胺通过反向的级联反应再循环PMP和NAD +辅因子。该概念是通过使用（S）设计的灵巧的CpSADH-W286A证明的。）-对映选择性CpSADH作为进化的歧义ADH，对映选择性BmTA和异丙胺的第一个例子。开发了一种包含异丙胺和大肠杆菌（CpSADH-W286A / BmTA）的生物系统来表达这两种酶，用于消旋外消旋醇的胺化反应，以产生八种有用的高价值（S）胺，产率为72-99％，98-99 ％ee，提供了针对此类反应的简单实用的解决方案。
• Stereoselective oxidation and reduction by immobilized Geotrichum candidum in an organic solvent
  作者：Kaoru Nakamura、Yuko Inoue、Tomoko Matsuda、Ibuki Misawa

  DOI：10.1039/a900936a

  日期：——

  Cells of the fungus, Geotrichum candidum, were immobilized on a water-absorbing polymer and used for stereoselective oxidation and reduction in an organic solvent using cyclohexanone, cyclopentanol or alkan-2-ols as additive. Enantiomerically pure (R)-1-arylethanols were obtained by the stereoselective oxidation of racemic 1-arylethanols, whereas enantiomerically pure (S)-1-arylethanols were obtained by the reduction of the corresponding ketones, in contrast to reduction in water by the free cells in which (R)- or (S)-1-arylethanols were produced in low ee.The reaction mechanism was investigated by measuring the partition of the substrates and products between the organic phase and aqueous phase in the polymer around which the cells were immobilized. Deuterated compounds were used to determine the role of the additives.

  将真菌地霉菌（Geotrichum candidum）的细胞固定在水吸收性聚合物上，并用于在有机溶剂中以环己酮、环戊醇或烷-2-醇作为添加剂进行立体选择性氧化和还原反应。通过立体选择性氧化外消旋1-芳基乙醇，获得了对映体纯的（R）-1-芳基乙醇，而通过对相应的酮进行还原，获得了对映体纯的（S）-1-芳基乙醇，这与自由细胞在水中的还原反应不同，后者仅产生低ee值的（R）-或（S）-1-芳基乙醇。通过测量细胞固定在聚合物周围的有机相和水分相中底物和产物的分布，研究了反应机制。使用氘代化合物来确定添加剂的作用。
• Synthesis of rhodium(I) and iridium(I) complexes of chiral N-heterocyclic carbenes and their application to asymmetric transfer hydrogenation
  作者：Gavin Dyson、Jean-Cédric Frison、Adrian C. Whitwood、Richard E. Douthwaite

  DOI：10.1039/b909290k

  日期：——

  and iridium complexes of chiral NHC–phenolimine and NHC–amine ligands have been prepared and studied for asymmetric transfer hydrogenation. X-ray and NMR spectroscopy show that for NHC–phenolimine complexes abstraction of chloride results in a change in ligand coordination from NHC only to chelating NHC–imine. Complexes of NHC–amines are inactive for transfer hydrogenation, whereas complexes of NHC–phenolimines

  铑 和 铱 手性NHC的配合物酚亚胺 和NHC-胺配体已经制备并研究了不对称转移 氢化。X射线和核磁共振波谱 证明对于NHC –酚亚胺 复杂的抽象 氯化物 导致配体配位从NHC变为螯合NHC –亚胺。NHC-胺的配合物对转移没有活性氢化，而NHC-苯酚亚胺的配合物在室温下对一定范围的含芳基酮具有活性。对映选择性对NHC非常敏感ñ-取代基导致主要对映体的转换。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Aryl and Heteroaryl Ketones
  作者：Scott W. Krabbe、Mark A. Hatcher、Roy K. Bowman、Mark B. Mitchell、Michael S. McClure、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4021223

  日期：2013.9.6

  High throughput screening enabled the development of a Cu-based catalyst system for the asymmetric hydrogenation of prochiral aryl and heteroaryl ketones that operates at H2 pressures as low as 5 bar. A ligand combination of (R,S)-N-Me-3,5-xylyl-BoPhoz and tris(3,5-xylyl)phosphine provided benzylic alcohols in good yields and enantioselectivities. The electronic and steric characteristics of the ancillary

  高通量筛选使得能够开发用于在低至5 bar的H 2压力下进行的前手性芳基和杂芳基酮的不对称氢化的Cu基催化剂体系。（R，S）-N -Me-3，5-二甲苯基-BoPhoz和三（3，5-二甲苯基）膦的配体组合以良好的收率和对映选择性提供了苄醇。辅助三芳基膦的电子和空间特性对于确定反应性和选择性均很重要。