(1S-顺式)-3-氯-3,5-环己二烯-1,2-二醇 | 65986-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 中文名称: (1S-顺式)-3-氯-3,5-环己二烯-1,2-二醇
• 中文别名: (+)-顺-2(S),3(S)-2,3-二羟基-2,3-二氢氯苯
• 英文名称: (1S,2S)-3-Chloro-cyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• 英文别名: 1-chloro-(2S,3S)-dihydroxycyclohexa-4,6-diene；3-chloro-cis-1,2-benzenedihydrodiol；(1S-cis)-3-chloro-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol；cis-1,2-dihydroxy-3-chlorocyclohexa-3,5-diene；(1S,2S)-3-chlorocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 65986-73-4
• 化学式: C₆H₇ClO₂
• 分子量: 146.573
• InChiKey: CEKJBAXHIQWXBY-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-80 °C(lit.)
• 沸点：
  281.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  >230 °F
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其放入一个紧密的容器中。应储存在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-氯-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 potassium permanganate 、 偶氮二异丁腈 、 磷酸 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 Amberlyt IR-118 、 四乙基氯化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 肌糖
  参考文献：
  名称：

  Hudlicky, Tomas; Mandel, Martin; Rouden, Jacques, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 12, p. 1553 - 1568

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯苯 以0.40 g的产率得到(1S-顺式)-3-氯-3,5-环己二烯-1,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  通过芳烃的微生物氧化进行对映选择性合成。1.萜类和前列腺素合成子的高效制备

  摘要：

  Le cis-tolediol est obtenu par biodegradation du犰狋犰狳假单胞菌, souche 39D, et est un substrat pour la synthese de prostaglandine

  DOI：

  10.1021/ja00222a035

文献信息

• Toluene Dioxygenase-Mediated <i>cis</i>-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Asymmetric Total Syntheses of Pancratistatin and 7-Deoxypancratistatin, Promising Antitumor Agents¹
  作者：Tomas Hudlicky、Xinrong Tian、Kurt Königsberger、Rakesh Maurya、Jacques Rouden、Boreas Fan

  DOI：10.1021/ja960596j

  日期：1996.1.1

  (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a), which is protected as the acetonide and converted to vinylaziridines 7, 15a, 63, and 64. Our route to (+)-pancratistatin features the coupling of a higher order cyanocuprate (derived by ortho-metalation from N,N-dimethyl-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(methylenedioxy)benzamide) with aziridine 7 to generate 28, which contains the carbon framework

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶
• Chemoenzymatic Routes to Polyoxygenated Cyclooctenones Related to the Eastern Hemisphere of the Macrolactam Tripartilactam
  作者：Yen Vo、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1002/asia.201301233

  日期：2014.1

  Polyoxygenated cyclooctenones closely related to the enantiomeric form of the Eastern hemisphere of the structurally and biogenetically unusual macrolactam tripartilactam have been assembled from an enzymatically‐derived and homochiral cis‐1,2‐dihydrocatechol. Key steps include the oxidative cleavage of the chlorinated double bond within a derivative of the starting cis‐1,2‐dihydrocatechol and a ring‐closing

  与结构和生物遗传学上不常见的大内酰胺三乙内酰胺东半球的对映体形式密切相关的多加氧环辛烯酮，是由酶衍生的同手性顺式-1，2-二氢邻苯二酚组装而成的。关键步骤包括起始顺式1,2-二氢邻苯二酚衍生物中的氯化双键的氧化裂解和闭环易位反应以建立所需的八元环。
• Cycloalkenyl Halide Substitution Reactions of Enantiopure Arene cis-Tetrahydrodiols with Boron, Nitrogen and Phosphorus Nucleophiles
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、M. Kaik、M. Bell、M. V. Berberian、P. B. A. McIntyre、B. Kelly、C. Hardacre、P. J. Stevenson、C. C. R. Allen

  DOI：10.1002/adsc.201100273

  日期：2011.9

  Enantiopure arene cis‐tetrahydrodiols of bromobenzene and iodobenzene have been obtained in good yields, from chemoselective hydrogenation (rhodium‐graphite) of the corresponding cis‐dihydrodiol metabolites. Palladium‐catalysed substitution of the halogen, by hydrogen, boron, nitrogen and phosphorus nucleophiles, in the acetonide derivatives, has yielded highly functionalised products for application

  通过对相应的顺式-二氢二醇代谢物进行化学选择性加氢（铑-石​​墨），可以得到高纯度的对映纯的溴苯和碘苯的芳烃顺式-四氢二醇。钯在丙酮化物衍生物中被氢，硼，氮和磷亲核试剂催化的卤素取代产生了高度功能化的产品，可用于合成，具有作为手性配体支架的潜力。
• New, Homochiral Synthons Obtained through Simple Manipulations of Enzymatically Derived 3-Halo-cis-1,2-dihydrocatechols
  作者：Lorenzo V. White、Ping Lan、Brett D. Schwartz、Anthony C. Willis、Martin G. Banwell

  DOI：10.1071/ch15061

  日期：——

  The bromoepoxide 5a, which is obtained from the homochiral and enzymatically derived cis-1,2-dihydrocatechol 1a, is readily and efficiently transformed into either isomer 8a or the corresponding methoxymethyl-ether 2a. Though both of these products can be fully characterized, they are somewhat unstable, with the former being converted into the crystalline enone 3a on standing and the latter readily participating in a Diels–Alder cycloaddition reaction with the potent dienophile N-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione to give adduct 7a. The single-crystal X-ray structures of compounds 3a and 7a are reported. Using the related chemistry the chloro-analogue, 3b, of enone 3a can be obtained.

  溴环氧化物 5a 是由同手性的顺式-1,2-二氢邻苯二酚 1a 酶解而得，它很容易并高效地转化为异构体 8a 或相应的甲氧基甲基醚 2a。虽然这两种产物都能完全定性，但它们都有些不稳定，前者在静置后会转化为结晶烯酮 3a，后者则很容易与强效亲二烯剂 N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮发生 Diels-Alder 环加成反应，生成加合物 7a。报告了化合物 3a 和 7a 的单晶 X 射线结构。利用相关的化学方法可以得到烯酮 3a 的氯代对映体 3b。
• Chemoenzymatic syntheses of (−)-1-deoxymannojirimycin (DMJ) and its naturally occurring 6-O-α-<scp>l</scp>-rhamnopyranosyl glycoside
  作者：Martin G. Banwell、Xinghua Ma、Naoki Asano、Kyoko Ikeda、John N. Lambert

  DOI：10.1039/b304063a

  日期：——

  The naturally occurring sugar mimetic alkaloids 1-deoxymannojirimycin (DMJ, 1) and 6-O-α-L-rhamnopyranosyl-DMJ (2) have each been prepared in a completely stereoselective manner from the cis-1,2-dihydrocatechol 3, itself obtained in enantiomerically pure form by microbial oxidation of chlorobenzene.

  天然存在的糖类拟似生物碱1-脱氧甘露糖膦霉素（DMJ，1）和6-O-α-L-槲皮糖脯氨酸-DMJ（2）均以完全立体选择性的方式从顺式-1,2-二氢儿茶酚3中制备而成，而该化合物本身通过微生物氧化氯苯获得了对映体纯的形式。