(2Z,7Z)-2,7-环辛四烯并二烯-1-酮 | 1073-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2Z,7Z)-2,7-环辛四烯并二烯-1-酮
• 英文名称: 2,7-cyclooctadien-1-one
• 英文别名: cyclooctadienone；Cycloocta-2,7-dien-1-one
• CAS: 1073-76-3
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: HEDBDDAUWRQANO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,7Z)-2,7-环辛四烯并二烯-1-酮 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.16h， 生成 methyl (3R,7S)-8-hydroxy-3,7-dimethyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol

  摘要：

  本文以催化不对称共轭加成和催化环氧化物开环反应为关键步骤，对环古细菌素和β-葡萄糖基环古细菌素进行了有效的不对称合成。通过与天然样品的色谱比较，证实了它们在深海热液喷口中的存在。

  DOI：

  10.1039/c3ob27277j
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以69%的产率得到(2Z,7Z)-2,7-环辛四烯并二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol

  摘要：

  本文以催化不对称共轭加成和催化环氧化物开环反应为关键步骤，对环古细菌素和β-葡萄糖基环古细菌素进行了有效的不对称合成。通过与天然样品的色谱比较，证实了它们在深海热液喷口中的存在。

  DOI：

  10.1039/c3ob27277j

文献信息

• Synthesis of Cyclic Enones via Direct Palladium-Catalyzed Aerobic Dehydrogenation of Ketones
  作者：Tianning Diao、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja206575j

  日期：2011.9.21

  carbonyl compounds are versatile intermediates in the synthesis of pharmaceuticals and biologically active compounds. Here, we report the discovery and application of Pd(DMSO)(2)(TFA)(2) as a catalyst for direct dehydrogenation of cyclohexanones and other cyclic ketones to the corresponding enones, using O(2) as the oxidant. The substrate scope includes heterocyclic ketones and several natural-product

  α,β-不饱和羰基化合物是药物和生物活性化合物合成中的通用中间体。在这里，我们报告了P​​d(DMSO)(2)(TFA)(2)作为催化剂的发现和应用，使用O(2)作为氧化剂，将环己酮和其他环酮直接脱氢为相应的烯酮。底物范围包括杂环酮和几种天然产物前体。
• CeO₂-Supported Pd(II)-on-Au Nanoparticle Catalyst for Aerobic Selective α,β-Desaturation of Carbonyl Compounds Applicable to Cyclohexanones
  作者：Daisuke Takei、Takafumi Yatabe、Xiongjie Jin、Tomohiro Yabe、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.0c00277

  日期：2020.5.1

  Direct selective desaturation of carbonyl compounds to synthesize α,β-unsaturated carbonyl compounds represents an environmentally benign alternative to classical stepwise procedures. In this study, we designed an ideal CeO2-supported Pd(II)-on-Au nanoparticle catalyst (Pd/Au/CeO2) and successfully achieved heterogeneously catalyzed selective desaturation of cyclohexanones to cyclohexenones using O2

  羰基化合物的直接选择性去饱和以合成α，β-不饱和羰基化合物代表了传统逐步方法的环保选择。在这项研究中，我们设计了一种理想的CeO 2负载的Au上Pd（II）纳米粒子催化剂（Pd / Au / CeO 2），并成功地使用空气中的O 2作为氧化剂，实现了环己酮向环己酮的非均相催化选择性脱饱和。除环己酮外，还可以在露天条件下，在Pd / Au / CeO 2存在下，由相应的饱和酮合成各种生物活性烯酮。初步的机理研究表明，底物中的α-C–H键断裂是该去饱和反应的营业额限制步骤。
• Expedient synthesis of bicyclo[3.2.1]octanes and bicyclo[3.3.1]nonanes via the double Michael addition to cyclic dienones
  作者：Aurélie Moulia、Joycelyn Teo、Charles W. Johannes、Jean-Alexandre Richard

  DOI：10.1039/c3ra43923b

  日期：——

  We report the expedient synthesis of 8-disubstituted bicyclo[3.2.1]octane-3-ones and 9-disubstituted bicyclo[3.3.1]octane-3-ones through the double Michael addition (DMA) of carbon nucleophiles to 7 and 8-membered ring dienones. The reaction proceeds in 42–96% yield with an interesting control of the stereochemistry of the bridged secondary, tertiary or quaternary centre.

  我们报告了通过碳亲核试剂的双迈克尔加成（DMA）到7和8的8-双取代的双环[3.2.1]辛烷-3-酮和9-双取代的双环[3.3.1]辛烷-3-酮的简便合成方法成员的环状二元音。反应以42–96％的收率进行，有趣地控制了桥接的仲，叔或季中心的立体化学。
• Synthesis and Analysis of the All-(<i>S</i>) Side Chain of Phosphomycoketides: A Test of NMR Predictions for Saturated Oligoisoprenoid Stereoisomers
  作者：Jeffrey Buter、Edmund A.-H. Yeh、Owen W. Budavich、Krishnan Damodaran、Adriaan J. Minnaard、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jo4005298

  日期：2013.5.17

  (4S,8S,12S,16S,20S)-Pentamethylheptacosan-1-ol has been synthesized and analyzed by resolution-enhanced NMR spectroscopy with the aid of a recent set predicted spectra of all its stereoisomers. The configuration was confirmed, but isomer purity of the sample (similar to 70%) was lower than expected. A truncated analogue, (2S,6S,10S,14S)-2,6,10,14-tetramethylhenicosan-1-ol TBDPS ether, was prepared from a late stage synthetic intermediate. Analysis of its spectra confirmed the configuration and showed that the sample was isomerically pure. The results suggest that a late-stage epimerization, not a failure of an asymmetric synthesis step, caused the formation of minor stereoisomers in the sample of pentamethylheptacosan-1-ol. The study shows the value of the predicted set of oligoisoprenoid spectra and further extends the predictive model to a new subclass of compounds.

  本研究通过手性消融的分辨率增强核磁共振技术（resolution-enhanced NMR spectroscopy），对（4S,8S,12S,16S,20S)-五甲基二十七烷-1-醇进行了合成和分析。这项分析借助了一组最近预测的所有该化合物立体异构体的光谱图。尽管结构得到了确认，但该样品的异构体纯度（约70%）低于预期。随后制备了一个截断的类化合物，即（2S,6S,10S,14S)-四甲基二十一烷-1-醇 TBDPS 醚，该化合物由合成后期的中间体转化而来。通过对该类化合物的光谱分析确认了其结构，并且显示出样品为异构体纯品。这些结果表明，样本中五甲基二十七烷-1-醇中出现少量立体异构体的原因在于后期的异构化而非不对称合成步骤的失败。此项研究展示了预测寡异戊二烯类化合物光谱数据的有价值，并且进一步将某项预测模型扩展至一类新型复合物。 **翻译说明：** * 本文在翻译时，保留了大量专业术语，如“heptacosan-1-ol”（二十七烷-1-醇）、“tert-butyldimethylsilyl (t-BDMS) ether”（ TBDPS）等，以确保专业信息的完整性。 * 为保证可读性，对较为复杂的结构名称采用了分段处理，避免出现过于冗长的主语。 * 在数据和结论部分，保持了信息的直接对应，以确保实验结果的准确性。
• Homoallyl and cyclopropylcarbinyl carbonium ion formations under strongly basic conditions
  作者：Herman O. Krabbenhoft

  DOI：10.1021/jo01338a014

  日期：1979.11