(3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-3a,4a,5,6,7,8,8a,9-八氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓-1(3H)-酮 | 62003-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: (3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-3a,4a,5,6,7,8,8a,9-八氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓-1(3H)-酮
• 英文名称: (-)-Aplysistatin
• 英文别名: aplysistatin；(5aS,7S,9aS,10aR)-7-bromo-6,6,9a-trimethyl-5,5a,7,8,9,10a-hexahydro-1H-furo[3,4-b][1]benzoxepin-3-one
• CAS: 62003-89-8
• 化学式: C₁₅H₂₁BrO₃
• 分子量: 329.234
• InChiKey: BEMNKPXNGWTBLQ-ASHKBJFXSA-N

物化性质

• 密度：
  1.38

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-3a,4a,5,6,7,8,8a,9-八氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓-1(3H)-酮 在 Rhinocladiella sp. K-001 作用下， 反应 336.0h， 以45.1%的产率得到3,4-dihydroaplysistatin
  参考文献：
  名称：

  Biotransformation of bromosesquiterpenes by marine fungi

  摘要：

  Biotransformation of bromosesquiterpenes was investigated with two types of fungi, Rhinocladiella atrovirens NRBC 32362 and also Rhinocladiella sp. K-001, isolated from the Okinawan brown alga Stypopodium zonale. R. atrovirens NRBC 32362 converted aplysistatin 1 into three compounds 5 alpha-hydroxyaplysistatin 4, 5 alpha-hydroxyisoaplysistatin 5 and 9 beta-hydroxyaplysistatin 6. Transformation of 1, palisadin A 2 and 12-hydroxypalisadin B 3 by Rhinocladiella sp. K-001 gave two compounds, 3,4-dihydroaplysistatin 7 and 9,10-dehydrobromopalisadin A 8. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2009.08.021
• 作为产物：
  描述：

  homogeranyl bromide 在 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-3a,4a,5,6,7,8,8a,9-八氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓-1(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic Total Synthesis of ( – )-Aplysistatin

  摘要：

  描述了一种仿生合成 ( – )-aplysistatin (1) 的方法。酮酯 5 与同源香叶基三苯基膦阳离子反应生成所需的中间体 3。随后对中间体 3 依次进行活化锰氧化物、氯酸钠和水合三氟乙酸的处理，得到不饱和的β-羟基内酯 2，随后对其进行溴化环化反应，最终得到 ( – )-aplysistatin (1)。

  DOI：

  10.1080/00021369.1984.10866525

文献信息

• Novel Stereocontrolled Approach tosyn- andanti-Oxepene–Cyclogeranyltrans-Fused Polycyclic Systems: Asymmetric Total Synthesis of (−)-Aplysistatin, (+)-Palisadin A, (+)-Palisadin B, (+)-12-Hydroxy-Palisadin B, and the AB Ring System of Adociasulfate-2 and Toxicol A
  作者：Elias A. Couladouros、Veroniki P. Vidali

  DOI：10.1002/chem.200400407

  日期：2004.8.6

  the construction of trans-syn 6,7-ring systems. This approach leads to the synthesis of the AB fragment of Adociasulfate-2 and Toxicol A, for the first time. The flexibility and efficiency of the presented strategy is demonstrated by the total asymmetric synthesis of (-)-Aplysistatin, (+)-Palisadin A, (+)-12-hydroxy-Palisadin B, and (+)-Palisadin B, employing two similar key intermediates.

  描述了一种新的立体控制方法，用于形成反式反环香叶基-氧杂环戊烯系统。苛刻的立体化学可通过环香叶基叔醇与1,2-不对称取代的环氧化物的立体选择性偶联来确保，同时通过闭环复分解反应可实现高应力环氧丙烷的形成。由于反式稠合的6,7-环系统的立体化学是由环氧化物确定的，因此该方法还允许构造反式-顺式6,7-环系统。这种方法首次合成了Adociasulfate-2和Toxicol A的AB片段。所提出策略的灵活性和效率通过（-）-Aplysistatin，（+）-Palisadin A，（+）-12-羟基-Palisadin B和（+）-Palisadin B的完全不对称合成得到证明，
• Chiral, biomimetic total synthesis of (−)-aplysistatin
  作者：Hong-Ming Shieh、Glenn D. Prestwich

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85676-2

  日期：1982.1

  The marine antineoplastic agent aplysistatin (6) has been prepared enantiospecifically. The key step is the biomimetic cyclization of (2R, 3R)-2-homogeranyl-3,4-dihydroxybutanoic acid 1 4 lactone (3)_with 2,4,4,6-tetrabromocyclohexa-2,5-dienone in nitromethane.

  已经对映体制备了海洋抗肿瘤药aplysistatin（6）。关键步骤是将（2R，3R）-2-hogergeranyl-3,4-dihydroxybutanoic acid 1 4内酯（3）与2,4,4,6-四溴环己-2,5-二烯酮在硝基甲烷中进行仿生环化。
• Personal care article and method for inhibiting attachment of yeast to skin
  申请人：——

  公开号：US20030224034A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  A personal care article including an isoprenoid compound, and a method of inhibiting attachment of pathogenic fungi to skin using an isoprenoid compound in combination with a personal care article. The isopreniod compound may be farnesol, which is particularly effective against the pathogenic yeast Candida albicans.

  一种包括异戊二烯化合物的个人护理用品，以及一种使用异戊二烯化合物与个人护理用品相结合抑制致病真菌附着皮肤的方法。异戊二烯化合物可以是法尼醇，它对致病性酵母菌 白色念珠菌。
• Two syntheses of dl-aplysistatin
  作者：Thomas R. Hoye、Andrew J. Caruso、Joseph F. Dellaria、Mark J. Kurth

  DOI：10.1021/ja00388a038

  日期：1982.12
• Stereoselective, biogenetically patterned synthesis of (.+-.)-aplysistatin
  作者：James D. White、Takeshi Nishiguchi、Richard W. Skeean

  DOI：10.1021/ja00378a023

  日期：1982.7