(3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-1,3,3a,4a,5,6,7,8,8a,9-十氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓 | 77249-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 中文名称: (3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-1,3,3a,4a,5,6,7,8,8a,9-十氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓
• 英文名称: (+)-palisadin A
• 英文别名: Furo(3,4-b)(1)benzoxepin, 7-bromo-1,3,3a,4a,5,6,7,8,8a,9-decahydro-4a,8,8-trimethyl-, (3aR,4aS,7S,8aS)-；(5aS,7S,9aS,10aR)-7-bromo-6,6,9a-trimethyl-1,3,5,5a,7,8,9,10a-octahydrofuro[3,4-b][1]benzoxepine
• CAS: 77249-86-6
• 化学式: C₁₅H₂₃BrO₂
• 分子量: 315.25
• InChiKey: DDKCCVWYONKPQR-ABHRYQDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-1,3,3a,4a,5,6,7,8,8a,9-十氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到(3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-3a,4a,5,6,7,8,8a,9-八氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓-1(3H)-酮
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式-环氧丙烷-香叶烷基反式稠合多环系统的新型立体控制方法：（-）-Aplysistatin，（+）-Palisadin A，（+）-Palisadin B，（+）-12-hydroxy- palisadin B和adociasulfate-2和thiool A的AB环系统。

  摘要：

  描述了一种新的立体控制方法，用于形成反式反环香叶基-氧杂环戊烯系统。苛刻的立体化学可通过环香叶基叔醇与1,2-不对称取代的环氧化物的立体选择性偶联来确保，同时通过闭环复分解反应可实现高应力环氧丙烷的形成。由于反式稠合的6,7-环系统的立体化学是由环氧化物确定的，因此该方法还允许构造反式-顺式6,7-环系统。这种方法首次合成了Adociasulfate-2和Toxicol A的AB片段。所提出策略的灵活性和效率通过（-）-Aplysistatin，（+）-Palisadin A，（+）-12-羟基-Palisadin B和（+）-Palisadin B的完全不对称合成得到证明，

  DOI：

  10.1002/chem.200400407
• 作为产物：
  描述：

  香叶基氯 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 (3aR,4aS,7S,8aS)-7-溴-1,3,3a,4a,5,6,7,8,8a,9-十氢-4a,8,8-三甲基呋喃并[3,4-b][1]苯并氧杂卓
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Akira; Suzuki, Masanobu; Yamashita, Kyohei, Agricultural and Biological Chemistry, 1986, vol. 50, # 4, p. 1069 - 1072

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Biotransformation of bromosesquiterpenes by marine fungi
  作者：Masahiro Koshimura、Takamitsu Utsukihara、Mai Kawamoto、Michihiko Saito、C. Akira Horiuchi、Masayuki Kuniyoshi

  DOI：10.1016/j.phytochem.2009.08.021

  日期：2009.12

  Biotransformation of bromosesquiterpenes was investigated with two types of fungi, Rhinocladiella atrovirens NRBC 32362 and also Rhinocladiella sp. K-001, isolated from the Okinawan brown alga Stypopodium zonale. R. atrovirens NRBC 32362 converted aplysistatin 1 into three compounds 5 alpha-hydroxyaplysistatin 4, 5 alpha-hydroxyisoaplysistatin 5 and 9 beta-hydroxyaplysistatin 6. Transformation of 1, palisadin A 2 and 12-hydroxypalisadin B 3 by Rhinocladiella sp. K-001 gave two compounds, 3,4-dihydroaplysistatin 7 and 9,10-dehydrobromopalisadin A 8. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palisadins A,B and related monocyclofarnesol-derived sesquiterpenoids from the red marine alga cf.
  作者：Valerie J. Paul、William Fenical

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78607-2

  日期：1980.1
• Tanaka, Akira; Suzuki, Masanobu; Yamashita, Kyohei, Agricultural and Biological Chemistry, 1986, vol. 50, # 4, p. 1069 - 1072
  作者：Tanaka, Akira、Suzuki, Masanobu、Yamashita, Kyohei

  DOI：——

  日期：——
• Novel Stereocontrolled Approach tosyn- andanti-Oxepene–Cyclogeranyltrans-Fused Polycyclic Systems: Asymmetric Total Synthesis of (−)-Aplysistatin, (+)-Palisadin A, (+)-Palisadin B, (+)-12-Hydroxy-Palisadin B, and the AB Ring System of Adociasulfate-2 and Toxicol A
  作者：Elias A. Couladouros、Veroniki P. Vidali

  DOI：10.1002/chem.200400407

  日期：2004.8.6

  the construction of trans-syn 6,7-ring systems. This approach leads to the synthesis of the AB fragment of Adociasulfate-2 and Toxicol A, for the first time. The flexibility and efficiency of the presented strategy is demonstrated by the total asymmetric synthesis of (-)-Aplysistatin, (+)-Palisadin A, (+)-12-hydroxy-Palisadin B, and (+)-Palisadin B, employing two similar key intermediates.

  描述了一种新的立体控制方法，用于形成反式反环香叶基-氧杂环戊烯系统。苛刻的立体化学可通过环香叶基叔醇与1,2-不对称取代的环氧化物的立体选择性偶联来确保，同时通过闭环复分解反应可实现高应力环氧丙烷的形成。由于反式稠合的6,7-环系统的立体化学是由环氧化物确定的，因此该方法还允许构造反式-顺式6,7-环系统。这种方法首次合成了Adociasulfate-2和Toxicol A的AB片段。所提出策略的灵活性和效率通过（-）-Aplysistatin，（+）-Palisadin A，（+）-12-羟基-Palisadin B和（+）-Palisadin B的完全不对称合成得到证明，