(4S)-1-庚烯-4-醇 | 85520-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (4S)-1-庚烯-4-醇
• 英文名称: (4S)-hept-1-en-4-ol
• 英文别名: (S)-1-hepten-4-ol；(S)-hept-1-en-4-ol；1-hepten-4-ol
• CAS: 85520-72-5
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: AQTUHJABKZECGA-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-102 °C(Press: 92 Torr)
• 密度：
  0.833±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-1-庚烯-4-醇 在 potassium methanolate 甲醇 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (3aS,4R,6R,7R,7aR)-6-[(4S)-hept-1-en-4-yl]oxy-2,2,4-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of Ipomoeassin B and E

  摘要：

  A concise, flexible, and efficient total synthesis of the cytotoxic resin glycosides ipomoeassin B (1) and ipomoeassin E (2) is reported which features the advantages of a novel protecting group strategy employing (Z)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoic acid as cinnamic acid surrogate. The use of this readily available compound allowed the macrocycle of the glycolipids to be formed by ring closing olefin metathesis (RCM) with the aid of the second generation Grubbs carbene complex 12. The resulting E/Z mixture could be selectively hydrogenated using Wilkinson's catalyst [RhCl(PPh3)(3)] without affecting the unsaturated esters in the periphery of the compound, before the C-silyl group was cleaved off with TASF [tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate] under notably mild conditions to release the required cinnamate moiety. Other key steps of the synthesis route comprise the formation of the disaccharide linkage by the trichloroacetimidate method, the formation of the chiral acid segment 19 via a VO(acac)(2)-catalyzed, tert-BuOOH-induced oxidative rearrangement of the optically pure furyl alcohol (-)-15 (Achmatowicz-type reaction), and a reductive cleavage of the 4,6-O-p-methoxybenzylidene acetal in 5 with NaBH3CN and Me3SiCl (TMSCl), the regiochemical course of which was found to be opposite to that previously reported in the literature for sterically less encumbered substrates.

  DOI：

  10.1021/ja068901g
• 作为产物：
  描述：

  R-10-(trimethylsilyl)-9-bora(OCH(Pr)CH2CHCH2)bicyclo[3.3.2]decane 在 (1S,2S)-2-甲氨基-1-苯基丙-1-醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以0.24 g的产率得到(4S)-1-庚烯-4-醇
  参考文献：
  名称：

  使用稳健、通用且可回收的 10-TMS-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷进行不对称烯丙基和巴豆基硼化反应

  摘要：

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在

  DOI：

  10.1021/ja043612i

文献信息

• Copper-Catalyzed Enantiotopic-Group-Selective Allylation of <i>gem</i>-Diborylalkanes
  作者：Minjae Kim、Bohyun Park、Minkyeong Shin、Suyeon Kim、Junghoon Kim、Mu-Hyun Baik、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1021/jacs.0c11750

  日期：2021.1.20

  We report a copper-catalyzed enatiotopic-group-selective allylation of gem-diborylalkanes with allyl bromides. The combination of copper(I) bromide and H8-BINOL derived phosphoramidite ligand proved to be the most effective catalytic system to provide various enantioenriched homoallylic boronate esters, containing a boron-substituted stereogenic center that is solely derived from gem-diborylalkanes

  我们报告了铜催化的对映基团选择性烯丙基化的 gem-二硼烷烃与烯丙基溴。溴化铜 (I) 和 H8-BINOL 衍生的亚磷酰胺配体的组合被证明是提供各种对映体富集的高烯丙基硼酸酯的最有效的催化系统在温和条件下具有高对映体比率。已经进行了实验和理论研究以阐明反应机理，揭示了宝石-二硼烷基烷烃与手性铜配合物的对映基团选择性转移金属是如何发生手性 α-硼烷基-铜物种的。还包括合成各种手性构件的其他合成应用。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of the Cytotoxic Resin Glycosides Ipomoeassin A-F and Analogues
  作者：Takashi Nagano、Jiři Pospíšil、Guillaume Chollet、Saskia Schulthoff、Volker Hickmann、Emilie Moulin、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200901449

  日期：2009.9.28

  acid represents the key design element of a total synthesis of all known members of the ipomoeassin family of resin glyosides. This protecting group maneuver allows the unsaturated acids decorating the glucose subunit of the targets to be attached at an early phase of the synthesis, prevents their participation in the ruthenium‐catalyzed ring‐closing metathesis (RCM) used to form the macrocyclic ring,

  使用现成的化合物26作为肉桂酸的替代品的多任务C硅烷化策略代表了树脂葡糖苷皂苷的所有已知成员的全合成的关键设计要素。这种保护基团的作用是使装饰目标葡萄糖亚基的不饱和酸在合成的早期阶段附着，防止它们参与用于形成大环的钌催化的闭环复分解（RCM），并保护它们防止在威尔金森氏催化剂上氢化所得环烯烃的过程中还原。由于C-甲硅烷基可随O-一起被去除在乙腈中使用三氟甲基丙烯酸三（二甲基氨基）ulf（TASF）的TBS取代基，在最后阶段不需要单独的保护基操作，因此有助于总体上有利的“步骤经济性”。除了天然存在的叶绿素外，还通过“转移总合成”制备了一小套合成类似物。用两种不同的癌细胞系测定了这些化合物的细胞毒性。记录的数据证实了先前的发现，即这些两亲性糖缀合物的酰化和氧合模式与它们的生物活性谱高度相关。事实证明，依泊豆素F是该系列中最有前途的成员，显示出低纳摩尔范围内的IC 50值。
• Chiral Synthesis via Organoboranes. 47. Efficient Synthesis of Unsymmetrical Ketones and Enantiomerically Pure Spiroketals Using (±)-Isopinocampheyldichloroborane
  作者：Herbert C. Brown、Shekhar V. Kulkarni、Uday S. Racherla、Ulhas P. Dhokte

  DOI：10.1021/jo980989w

  日期：1998.10.1

  intermediate was readily converted into the unsymmetrical ketones, R(1)COR(2), in high yields and purity, by an established method. This methodology was successfully applied to the synthesis of enantiomerically pure spiroketals using optically pure TBS ether protected homoallylic alcohols as the alkenes for stepwise hydroboration.

  现成的且稳定的（+/-）-异樟脑基二氯硼烷[（+/-）-IpcBCl（2）]使用原位还原-氢硼化方案方便地用于两个不同烯烃的逐步氢硼化，从而得到混合的三烷基硼烷IpcBR（1 R（2）。通过用醛RCHO处理从这些三烷基硼烷中方便地消除α-pine烯，提供了硼酸酯R（1）R（2）BOCH（2）R。通过建立的方法，该中间体很容易以高收率和高纯度转化为不对称酮R（1）COR（2）。该方法已成功地应用于光学纯的TBS醚保护的均烯丙基醇作为烯烃进行逐步硼氢化的对映体纯螺环酮的合成。
• Stereoselective Synthesis of the Macrolactone Core of (+)-Neopeltolide
  作者：Sadagopan Raghavan、Pradip Kumar Samanta

  DOI：10.1021/ol3007698

  日期：2012.5.4

  A stereoselective synthesis of the macrolactone core of the potent anticancer agent neopeltolide is disclosed. The key steps of the synthesis include asymmetric allylation using Krische’ protocol, conjugate reduction using MacMillan’s methodology, and an asymmetric hetero-Diels–Alder reaction using Jacobsen’s catalyst. Substrate controlled diastereoselective 1,3-anti reduction of a keto alcohol, Luche

  公开了有效抗癌剂新pelolide的大内酯核的立体选择性合成。合成的关键步骤包括使用Krische协议进行不对称烯丙基化，使用MacMillan方法进行共轭还原以及使用Jacobsen催化剂进行不对称杂Diels-Alder反应。其他关键步骤还包括底物控制的非对映选择性1,3-酮醇的抗还原，Luche还原，然后是Ireland-Claisen重排，氧化汞和还原锂化。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclization for the Synthesis of 8-Hydroxy-3- substituted Isocoumarins: Total Synthesis of Exserolide F
  作者：N. Arjunreddy Mallampudi、G. Sudhakar Reddy、Saurabh Maity、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00673

  日期：2017.4.21

  regioselective gold(I)-catalyzed 6-endo-dig cyclization of 2,2-dimethyl-5-(alkynyl)-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-ones for the synthesis of 8-hydroxy-3-substituted isocoumarins is described. Key features of the reaction include the broad substrate scope, scalability, and tolerance for protecting groups. The synthetic utility of this novel method is demonstrated by the first total synthesis of exserolide

  高度区域选择性的金（I）催化2,2-二甲基-5-（炔基）-4 H-苯并[ d ] [1,3]二恶英-4-酮的6-内挖环化反应合成8描述了-羟基-3-取代的异香豆素。该反应的关键特征包括广泛的底物范围，可扩展性和对保护基的耐受性。这种新方法的合成实用性是由Exserolide F（一种含异香豆素的多元醇天然产物）的第一次全合成证明的。