(R)-2-(1-羟乙基)吡啶 | 27911-63-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (R)-2-(1-羟乙基)吡啶
• 中文别名: (R)-1-(2-吡啶基)乙醇；(R)-α-甲基-2-吡啶甲醇；(R)-(+)-2-(1-羟乙基)吡啶；R-2-(1-羟乙基)吡啶
• 英文名称: (R)-1-(2'-pyridyl)ethanol
• 英文别名: (R)-1-(pyridin-2-yl)ethanol；(R)-1-(pyridin-2-yl)ethan-1-ol；(R)-2-(1-hydroxyethyl)pyridine；(1R)-1-(pyridin-2-yl)ethanol；(1R)-1-(2-pyridyl)ethanol；(R)-α-methyl-2-pyridinemethanol；(R)-1-(2-Pyridyl)-1-ethanol；(R)-1-(2-pyridinyl)ethanol；1-(pyridin-2-yl)ethan-1-ol；(1R)-1-pyridin-2-ylethanol
• CAS: 27911-63-3
• 化学式: C₇H₉NO
• mdl: MFCD04972322
• 分子量: 123.155
• InChiKey: PPHIIIRFJKDTLG-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  避免接触强氧化剂和强酸。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S39
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

应用的有机中间体——(R)-2-(1-羟乙基)吡啶，可通过两步制备得到，具体如下：

制备步骤 第一步：(R)-乙酸-1-（吡啶-2-基）-乙酯的制备

在室温条件下，将（±）-1-（吡啶-2-基）-乙醇（21.2 mmol）、4A分子筛粉末（3 g）、乙酸乙烯酯（6 mL）和Candida Antarctica acrylic树脂酶（0.87 g）加入异丙氧基（i-Pr₂O，40 mL）中搅拌过夜。过滤去除固体残留物，然后蒸发掉挥发性物质，并通过色谱法纯化，用己烷/乙酸乙酯（7:3至1:1）洗脱，得到较快洗脱的无色油状产物(R)-乙酸-1-（吡啶-2-基）-乙酯（产率50%）。

第二步：(R)-2-(1-羟乙基)吡啶的制备

将（R）-乙酸-1-（吡啶-2-基）-乙酯（9.620 mmol）溶解在甲醇（50 mL）中，然后加入碳酸钾（38.48 mmol）的水溶液（10 mL）。混合物在环境温度下搅拌4小时。用盐水稀释后，使用乙酸乙酯萃取三次，再经无水硫酸钠干燥并过滤，最后通过真空浓缩得到所需的中间体(R)-2-(1-羟乙基)吡啶，为无色油状物（产率89%）。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-(1-羟乙基)吡啶	1-(2-Pyridyl)ethanol	18728-61-5	C7H9NO	123.155
  (S)-1-(吡啶-2-基)乙醇	(1S)-1-(2-pyridyl)ethanol	59042-90-9	C7H9NO	123.155
  ——	2-(1-hydroxyethyl)-4-chloropyridine	121638-26-4	C7H8ClNO	157.6
  2-乙基吡啶	2-Ethylpyridine	100-71-0	C7H9N	107.155
  1-(2-吡啶基)乙酸乙酯	1-(pyridin-2-yl)ethyl acetate	2555-01-3	C9H11NO2	165.192
  ——	(S)-1-(2-pyridinyl)ethyl methanesulfonate	220212-70-4	C8H11NO3S	201.246

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	2-[(1R)-1-pyridin-2-ylethoxy]acetic acid	——	C9H11NO3	181.191
  ——	(R)-1-(2-pyridinyl)ethyl methanesulfonate	341527-60-4	C8H11NO3S	201.246

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(1-羟乙基)吡啶 在 glucose dehydrogenase 、 葡萄糖 、 (R)-specific alcohol dehydrogenase from Candida maris IFO₁₀₀₀₃ 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-乙酰基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Purification and Characterization of an NADH-Dependent Alcohol Dehydrogenase fromCandida marisfor the Synthesis of Optically Active 1-(Pyridyl)ethanol Derivatives

  摘要：

  一种由Candida maris IFO10003产生的新型（R）-特异性醇脱氢酶（AFPDH）通过硫酸铵分级、DEAE-Toyopearl和Phenyl-Toyopearl纯化至均一，并进行了表征。通过凝胶过滤法测得该酶的原分子质量为59,900，而在SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳中亚基的估计分子质量为28,900。这些结果表明该酶为同源二聚体。它需要NADH作为辅因子，并能还原包括酮和醛在内的多种羰基化合物。AFPDH能高对映选择性地还原乙酰吡啶衍生物、β-酮酯和某些酮化合物。这是首例从酵母中分离出的依赖NADH的高对映选择性（R）-特异性醇脱氢酶的报道。AFPDH对于制备多种手性醇是非常有用的酶。

  DOI：

  10.1271/bbb.100528
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(2-pyridyl)ethyl acetate 生成 (R)-2-(1-羟乙基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶：通过脂肪酶催化的对映选择性乙酰化对1-（2-吡啶基）-和1- [6-（2,2'-联吡啶基）]乙醇的光学拆分。

  摘要：

  据报道，外消旋的1-（2-吡啶基）乙醇2a-n（包括2,2'-联吡啶基和异喹啉基衍生物）通过脂肪酶催化乙酸乙烯酯的不对称乙酰化而得到拆分。反应在室温或60℃下使用南极假丝酵母脂肪酶（CAL）在二异丙醚中进行，以良好的收率得到具有优异对映体纯度的（R）-乙酸酯和未反应的（S）-醇。对于在吡啶环的6位带有sp（3）型碳的底物，如2c，2d和2e，在室温下具有1-羟丙基和烯丙基的底物，在室温下反应速率相对较慢。吡啶环上的2位，例如2l和2m。在这种情况下，需要更高的温度。因此，当反应在60摄氏度下进行时，在不丧失高对映体特异性的情况下将其加速了3至7倍。然而，即使当在60℃下反应持续更长的时间时，均丙醇2n的反应仍未完成。该酶拆分实际上可用于从10mg至10g或从10mg至10g的较宽反应规模。更多。该催化剂可重复使用，每次使用会损失5-10％的初始活性。

  DOI：

  10.1021/jo971521g

文献信息

• An Unsymmetrical Iron Catalyst for the Asymmetric Transfer Hydrogenation­ of Ketones
  作者：Robert Morris、Samantha Smith

  DOI：10.1055/s-0034-1380147

  日期：——

  dicyclohexylphosphino group trans to the NH group was found to catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of a variety of ketones with high enantioselectivity. A new iron(II)(Ph2P–NH–N–PCy2) complex with a dicyclohexylphosphino group trans to the NH group was found to catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of a variety of ketones with high enantioselectivity.

  摘要 一种新的铁（II）（PH 2 P-NH-N-PCY 2）复合物与二环己基膦基团的反式与NH基团被发现催化的各种具有高对映选择性酮的不对称转移氢化。 一种新的铁（II）（PH 2 P-NH-N-PCY 2）复合物与二环己基膦基团的反式与NH基团被发现催化的各种具有高对映选择性酮的不对称转移氢化。
• Asymmetric synthesis of both enantiomers of secondary alcohols by reduction with a single microbe
  作者：Kaoru Nakamura、Keishi Takenaka、Mikio Fujii、Yoshiteru Ida

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00649-4

  日期：2002.5

  Both enantiomers of secondary alcohols were prepared by reduction of the corresponding ketones with a single microbe. Thus, reduction of aromatic ketones with Geotrichum candidum IFO 5767 afforded the corresponding (S)-alcohols in an excellent ee when amberlite™ XAD-7, a hydrophobic polymer, was added to the reaction system and the same microbe afforded (R)-alcohols also in an excellent ee when the

  通过用单个微生物还原相应的酮来制备仲醇的两种对映异构体。因此，还原芳族酮的白地霉IFO 5767，得到相应的（小号）时AMBERLITE™XAD-7，疏水性聚合物，加入到反应体系时，可以得到相同的微生物（ -醇在一个极好EE - [R ）-醇当在有氧条件下进行反应时，在优异的ee中也是如此。
• Asymmetric transfer hydrogenation of ketones by N,N-containing quinazoline-based ruthenium(II) complexes
  作者：Cigdem Kucukturkmen、Ahmet Agac、Aysel Eren、Idris Karakaya、Mehmet Aslantas、Omer Celik、Sabri Ulukanli、Semistan Karabuga

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.11.013

  日期：2016.1

  Coordination with RuCl2(PPh3)dppb gave ruthenium(II) N-heterocyclic complexes 4b–d. The structure of complex 4b was fully illuminated by X-ray crystallography. The steric environment of these chiral ruthenium complexes 4b–d was evaluated in asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of prochiral ketones in the presence of NaOiPr by using 2-propanol as the hydrogen source and solvent. The resultant catalytic

  从光学纯的氨基酸开始合成了一组新的基于喹唑啉的手性配体。与RuCl 2（PPh 3）dppb配位得到钌（II）N-杂环配合物4b–d。配合物4b的结构通过X射线晶体学被完全照亮。通过使用2-丙醇作为氢源和溶剂，在NaO i Pr存在的情况下，在手性酮的不对称转移氢化（ATH）中评估了这些手性钌配合物4b-d的空间环境。所得的催化体系可以实现非常好的对映选择性（高达91％）和高产率（高达99％）。
• RhIII- and IrIII-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones in Water
  作者：Xiaofeng Wu、Xiaohong Li、Antonio Zanotti-Gerosa、Allan Pettman、Jianke Liu、Allan James Mills、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200701258

  日期：2008.2.27

  formate in neat water is shown to be viable with Rh-TsDPEN and Ir-TsDPEN catalysts, derived in situ from [Cp*MCl2]2 (M=Rh, Ir) and TsDPEN. A variety of ketones were reduced, including nonfunctionalized aryl ketones, heteroaryl ketones, ketoesters, and unsaturated ketones. In comparison with Ir-TsDPEN and the related Ru II catalyst, the Rh III catalyst is most efficient in water, affording enantioselectivities

  研究表明，纯净水中甲酸酯在酮中的不对称转移氢化（ATH）在Rh-TsDPEN和Ir-TsDPEN催化剂上是可行的，该催化剂原位衍生自[Cp * MCl2] 2（M = Rh，Ir）和TsDPEN。还原了多种酮，包括未官能化的芳基酮，杂芳基酮，酮酸酯和不饱和酮。与Ir-TsDPEN和相关的Ru II催化剂相比，Rh III催化剂在水中的效率最高，即使在100-1000的底物/催化剂（S / C）比下，对映选择性高达99％ee。惰性气氛。水相还原显示出高度依赖pH值；对于Rh-和Ir-TsDPEN，TOF大于50 mol mol（-1）h（-1）的最佳pH窗口分别为5.5-10.0和6.5-8.5。在pH窗口之外，根据pH的不同，还原速度会变慢或停滞。但是，对映选择性仅在酸性条件下会腐蚀。在较高的S / C比下，Rh-TsDPEN的ATH水溶液显示出对产物以及副产物的抑制作用。产物抑制似乎至少
• ANDROGEN MODULATORS
  申请人：Boys Mark Laurence

  公开号：US20090170886A1

  公开（公告）日：2009-07-02

  The present invention is directed to a new class of benzonitriles and to their use as androgen receptor modulators. Other aspects of the invention are directed to the use of these compounds to decrease excess sebum secretions and to stimulate hair growth.

  本发明涉及一种新型苯甲腈类化合物，以及它们作为雄激素受体调节剂的用途。该发明的其他方面涉及利用这些化合物来减少多余的皮脂分泌并刺激头发生长。