(S)-(-)-1,1,1-三氟-2-癸醇 | 111423-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 中文名称: (S)-(-)-1,1,1-三氟-2-癸醇
• 英文名称: (S)-1,1,1-trifluoro-2-decanol
• 英文别名: (S)-1,1,1-Trifluorodecan-2-ol；(2S)-1,1,1-trifluorodecan-2-ol
• CAS: 111423-27-9
• 化学式: C₁₀H₁₉F₃O
• 分子量: 212.255
• InChiKey: FZHCYMPYGWJDQU-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  66-67/4mm
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-1,1,1-三氟-2-癸醇 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 (S)-(-)-4-<(1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl)phenyl> 4'-octyloxybiphenyl-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  方便地合成带有三氟甲基的铁电液晶

  摘要：

  已开发出一种实用的合成路线，以合成一系列的（R）-或（S）-（1-三氟甲基）烷基4-羟基苯甲酸酯。这些物质是通过在对甲苯磺酸存在下，在回流条件下使对羟基苯甲酸与（R）-或（S）-1-（三氟甲基）链烷醇反应而制备的。与4'-烷氧基联苯-4-羧酸的酰氯进一步反应，得到所需的液晶。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)80027-5
• 作为产物：
  描述：

  (+)-1,1,1-trifluoro-2-decanol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (S)-(-)-1,1,1-三氟-2-癸醇
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective synthesis of long chain alkyl trifluoromethyl carbinols and β-thiotrifluoromethyl carbinols through lipases

  摘要：

  Among a variety of lipases tested, Candida antarctica lipase has been found to promote the enantioselective acylation of long chain alkyl trifluoromethyl carbinols 1a-4a and beta-thiotrifluoromethyl carbinols 5a-7a, producing both R and S enantiomeric alcohols in good to excellent chemical yield and enantioselectivity. In all cases the lipase preferentially acylates the S enantiomer, irrespective the presence or not of a sulfur atom in beta position to the hydroxyl group, When the reaction was carried out on the non-fluorinated substrates 1c-2c, the process occurred much faster and with higher e.e. of the less reacting enantiomer than when conducted on the fluorinated substrates. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00256-x

文献信息

• Two Classes of Enzymes of Opposite Stereochemistry in an Organism:  One for Fluorinated and Another for Nonfluorinated Substrates
  作者：Tomoko Matsuda、Tadao Harada、Nobuyoshi Nakajima、Toshiyuki Itoh、Kaoru Nakamura

  DOI：10.1021/jo991283k

  日期：2000.1.1

  observed in the reduction of hindered ketones such as isopropyl ketone, while the stereoselectivity was inverted in the reduction of ketones with electron-withdrawing atoms such as chlorine. The mechanism for the inversion in stereochemistry was investigated by enzymatic studies. Several enzymes with different stereoselectivities were isolated; one of them catalyzed the reduction of methyl ketones, and another

  用白色假单胞菌干燥细胞还原甲基酮可得到对映体过量（ee）极好的（S）-醇，而三氟甲基酮的还原也可得到ee极佳的相反构型的相应醇。用三氟甲基取代甲基部分改变了体积和电子性质，检查了其对立体选择性的影响。在受阻酮（如异丙基酮）的还原中未观察到立体化学的反转，而在具有吸电子原子（如氯）的酮的还原中，立体选择性被反转。通过酶学研究了立体化学转化的机理。分离出了几种具有不同立体选择性的酶。它们之一催化甲基酮的还原，而另一种具有相反的立体选择性催化三氟甲基酮的还原。此外，将APG4和分离的酶均应用于制备规模的氟化酮还原反应，从而合成了具有优异ee的手性氟化醇。
• Kinetic resolution of fluoroalkyl (E)-vinyl carbinol derivatives by asymmetric epoxidation with titanium-tartrate catalysts.
  作者：Yuji Hanzawa、Kei-ichi Kawagoe、Masayuki Ito、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1248/cpb.35.1633

  日期：——

  Racemic fluoroalkyl (E) -vinyl carbinols (1a-d) were kinetically resolved by Sharpless epoxidation. The optical purity of the resolved alcohols was excellent (98% ee) in mono-and difluoromethyl derivatives (1b and 1c) and moderate (60% ee) in a trifluoromethyl compound (1a).

  外消旋氟代烯丙基（E）-乙烯醇（1a-d）通过Sharpless环氧化反应进行动力学拆分。拆分后的醇的光学纯度在单氟甲基和二氟甲基衍生物（1b和1c）中极佳（98%对映体过量），在三氟甲基化合物（1a）中适中（60%对映体过量）。
• Different stereochemistry for the reduction of trifluoromethyl ketones and methyl ketones catalyzed by alcohol dehydrogenase from Geotrichum
  作者：Kaoru Nakamura、Tomoko Matsuda、Toshiyuki Itoh、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01211-7

  日期：1996.8

  Reduction of trifluoromethyl ketones by a crude alcohol dehydrogenase from Geotrichum afford (S)-trifluoromethyl carbinols in excellent ee, whereas the reduction of methyl ketones gives the corresponding alcohols of the opposite configuration in excellent ee.

  用来自Geotrichum的粗醇脱氢酶还原三氟甲基酮，可得到优异ee的（S）-三氟甲基甲醇，而甲基酮的还原则得到ee呈相反构型的相应醇。
• Chiral synthesis via organoboranes. 38. Selective reductions. 48. Asymmetric reduction of trifluoromethyl ketones by B-chlorodiisopinocampheylborane in high enantiomeric purity
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Aleksandar V. Teodorovic'、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80530-5

  日期：1993.2

  respectively. The reagent reduces alkyl trifluoromethyl ketones at a rate faster than that of the aryl derivatives, while still providing the product alcohols in very high ee. Thus, 1,1,1-trifluoroacetone, 1,1,1-trifluorononan-2-one, and 1,1,1-trifluorodecan-2-one are all reduced within 4–8 h in 89% ee, 92% ee, and 91% ee, respectively. Even α-sec-alkyl trifluoromethyl ketones are handled by 1 very efficiently

  我们几年前引入的（-）- B-氯二异辛基硼烷[（-）-DIP-Chloride TM，1 ]在非常高的ee中显示可以将前手性芳基和烷基全氟酮还原为相应的旋光性醇。例如，2,2,2-三氟苯乙酮，三氟乙酰基-1-萘和三氟乙酰基-2-萘在室温下rt分别在90％ee，78％ee和91％ee中被1还原。通过从戊烷中结晶出最初形成的产物，可将1-苯基-2,2,2-三氟乙醇的光学纯度提高到≥99％ee。1,1,2,2,2-五氟苯乙酮和1,1,2,2,3,3,3，-七氟丁苯酮在3 d内还原为1分别对应于92％ee和87％ee的醇。该试剂以比芳基衍生物更快的速率还原烷基三氟甲基酮，同时仍以非常高的ee提供产物醇。因此，在89％ee，92％ee中，1,1,1-三氟丙酮，1,1,1-三氟壬二-2-酮和1,1,1-三氟癸-2-酮均在4-8小时内还原和分别为ee的91％。即使α-仲烷基三氟甲基酮也非常有效地被1处理
• Enantioselective Rhodium(I)-Catalyzed Hydrogenation of Trifluoromethyl Ketones
  作者：Yoshichika Kuroki、Yuko Sakamaki、Katsuhiko Iseki

  DOI：10.1021/ol006962s

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] The asymmetric hydrogenation of trifluoromethyl ketones to yield chiral alpha-trifluoromethyl alcohols with enantiomeric excesses up to 98% was achieved in the presence of chiral rhodium-(amidephosphine-phosphinite) complexes.

  在手性铑-（酰胺膦-次膦酸酯）配合物的存在下，三氟甲基酮的不对称氢化反应产生对映体过量高达98％的手性α-三氟甲基醇。