(S)-(-)-2,2,6,6-四甲氧基-4,4-双(二苯基膦)-3,3-联吡啶 | 221012-82-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (S)-(-)-2,2,6,6-四甲氧基-4,4-双(二苯基膦)-3,3-联吡啶
• 中文别名: (S)-(-)-2,2',6,6'-四甲氧基-4,4'-双(二苯基膦)-3,3'-联吡啶
• 英文名称: (R)-P-phos
• 英文别名: CTH-(R)-P-Phos；[3-(4-diphenylphosphanyl-2,6-dimethoxypyridin-3-yl)-2,6-dimethoxypyridin-4-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 221012-82-4；362524-23-0
• 化学式: C₃₈H₃₄N₂O₄P₂
• 分子量: 644.646
• InChiKey: JZOSBBLJKXSBBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  261-265°C
• 沸点：
  686.1±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

用途：用于2-酮酯、2-芳基丙烯酸酯、芳基酮及其他底物的不对称加氢反应的配体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2,2,6,6-四甲氧基-4,4-双(二苯基膦)-3,3-联吡啶 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 4,4'-双(二苯基磷酰基)-2,2',6,6'-四甲氧基-3,3'-二吡啶
  参考文献：
  名称：

  双功能有机膦氧化物作为潜在抗肿瘤药的制备

  摘要：

  继我们先前报道的吡啶基膦氧化物作为抗肿瘤剂之后，我们针对了市售的C 2轴手性有机膦配体催化剂，例如2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（BINAP）1和2， 2'，6,6'-四甲氧基-4,4'-双（二苯基膦基）-3,3'-联吡啶（P-Phos）2作为生产有机膦氧化物作为抗肿瘤导线的方便来源。它们相应的手性和外消旋双膦氧化物3和4通过用过氧化氢的简单氧化步骤可以容易地获得β-环糊精，并且报道了它们对人肝细胞癌Hep3B细胞系的抗肿瘤活性。我们发现，化合物3个比的显示更强的抗肿瘤活性的4，其中轴手性不能提高它们的活性。进一步的无胸腺裸鼠Hep3B异种移植模型证明了3的诱人的体内抗肿瘤潜力。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2010.08.038
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2,6-二甲氧基吡啶 在 三氯硅烷 、 双氧水 、 溴 、 sodium acetate 、 铜 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-(-)-2,2,6,6-四甲氧基-4,4-双(二苯基膦)-3,3-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  高效手性二吡啶基膦配体：Ru 催化不对称氢化反应的合成、结构测定和应用

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja000163n
• 作为试剂：
  描述：

  4-methyl-2-phenyl-1H-indol-1-yl 4-(trifluoromethyl)benzoate 、 1-cyclopropyl-2-naphthol 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S)-(-)-2,2,6,6-四甲氧基-4,4-双(二苯基膦)-3,3-联吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用非极化吲哚的 Cu(I) 催化的阻转选择性杂联芳基偶联

  摘要：

  开发了一种对映选择性 Cu(I) 催化 N-羧基吲哚与各种 2-萘酚和苯酚的偶联方法，用于合成轴向手性芳基吲哚。我们的机理研究在实验证据和 DFT 计算的支持下，揭示了一种新颖的闭壳机制，涉及 N-羧基吲哚对铜结合萘酚的外球攻击。这种机制使得 C-H 芳基化中的 2-萘酚和苯酚具有前所未有的多样性。对映控制是通过关键的脱芳构萘酚中间体的中心到轴手性转移来实现的，这可以防止 C-C 轴发生不需要的差向异构化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02482

文献信息

• [EN] METHODS, PROCESSES AND INTERMEDIATES FOR PREPARING CHROMAN COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS, PROCESSUS ET INTERMÉDIAIRES POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS CHROMANE
  申请人：LUPIN LTD

  公开号：WO2021144814A1

  公开（公告）日：2021-07-22

  This disclosure describes an economical and scalable method and process to synthesize the Calcium sensing receptor (CaSR) modulating agent 2-methyl-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)amino)methyl)chroman-4-yl)benzoic acid, its intermediates and pharmaceutically acceptable salts therefor. Uses of said intermediates for synthesis of compounds which may be intermediates to the synthesis of 2-methyl-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)amino)methyl)chroman-4-yl)benzoic acid are also described herein.

  这份披露描述了一种经济且可扩展的方法和过程，用于合成钙感测受体（CaSR）调节剂2-甲基-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(萘-1-基)乙基)氨基)甲基)香豆素-4-基)苯甲酸，及其中间体和药用可接受的盐。还描述了所述中间体用于合成可能是2-甲基-5-((2R,4S)-2-((((R)-1-(萘-1-基)乙基)氨基)甲基)香豆素-4-基)苯甲酸合成中间体的化合物的用途。
• Method for Asymmetric Hydrosilylation of Ketones
  申请人：Chan Albert Sun-Chi

  公开号：US20080269490A1

  公开（公告）日：2008-10-30

  Method of asymmetrically hydrosilylating substrates using catalysts having a ligand of the compound of the formula (I) wherein R is optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl; R′ is hydrogen, optionally substituted lower alkyl; and R″ is hydrogen, halogen, optionally substituted alkyl, hydroxy, amino (e.g., primary, secondary or tertiary), alkenyl; or an enantiomer thereof; or an enantiomeric mixture thereof with a transition metal. Particularly suitable reactions include the asymmetric hydrosilylation of ketones.

  使用具有化合物公式(I)的配体的催化剂不对称地对底物进行氢硅烷化的方法 其中 R是可选择地取代的烷基、环烷基、芳基或杂环芳基; R′是氢、可选择地取代的较低烷基; 和 R″是氢、卤素、可选择地取代的烷基、羟基、氨基(例如，一级、二级或三级)、烯基; 或其对映体; 或其与过渡金属的对映混合物。特别适合的反应包括酮的不对称氢硅烷化。
• METHOD FOR PRODUCING SPIROOXINDOLE DERIVATIVE
  申请人：DAIICHI SANKYO COMPANY, LIMITED

  公开号：US20160194331A1

  公开（公告）日：2016-07-07

  The present invention is intended to provide a method for efficiently producing and providing a compound having a spirooxindole skeleton, for example, a compound having a spirooxindole skeleton and having antitumor activity that inhibits the interaction between Mdm2 protein and p53 protein, or an intermediate thereof, using an asymmetric catalyst. A compound having an optically active tricyclic dispiroindole skeleton is efficiently obtained through a catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction using ketimine as a reaction substrate and using a chiral ligand and a Lewis acid.

  本发明旨在提供一种有效生产和提供具有螺环氧吲哚骨架的化合物的方法，例如，利用不对称催化剂制备具有螺环氧吲哚骨架并具有抗肿瘤活性的化合物，该化合物抑制Mdm2蛋白与p53蛋白之间的相互作用，或其中间体。通过使用酮亚胺作为反应底物，并使用手性配体和Lewis酸进行催化不对称1,3-二极环加成反应，有效地获得具有光学活性的三环二螺吲哚骨架的化合物。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF SPHINGOSINE-1-PHOSPHATE RECEPTOR AGONIST<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN AGONISTE DU RÉCEPTEUR DE LA SPHINGOSINE-1-PHOSPHATE
  申请人：QUIM SINTETICA S A

  公开号：WO2020064818A1

  公开（公告）日：2020-04-02

  Industrially viable and advantageous processes for the preparation of Ozanimod are described. The invention also discloses the intermediates obtained in the process.

  描述了用于制备奥扎尼莫德的工业可行且有利的工艺。该发明还披露了在该过程中获得的中间体。
• Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters by Catalytic Asymmetric Hydroalkynylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zi-Xuan Wang、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.9b03027

  日期：2019.6.12

  stereocenters. We describe here an iridium catalyzed asymmetric hydroalkynylation of nonactivated trisubstituted alkene. The hydroalkynylation of β,γ-unsaturated amides occurs with high regio- and enantioselectivities to afford alkyne-substituted acyclic quaternary carbon stereocenters. Computational and experimental data suggest that the enantioselectivity is not only determined by the facial selectivity

  季碳立体中心是有机合成中常见的结构基序。以催化和对映选择性方式构建这些立体中心仍然是一个突出的合成挑战。特别是炔烃取代的季碳立体中心的合成方法非常少见。以前用于烯烃加氢炔化的催化系统会产生三级立体中心。我们在这里描述了一种铱催化的非活化三取代烯烃的不对称加氢炔化反应。β,γ-不饱和酰胺的加氢炔化反应具有高区域选择性和对映选择性，可提供炔烃取代的无环季碳立体中心。计算和实验数据表明，对映选择性不仅取决于烯烃的表面选择性，还取决于烯烃异构化过程。