(S)-2-羟基丙醛二甲氧基乙缩醛 | 96503-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (S)-2-羟基丙醛二甲氧基乙缩醛
• 英文名称: (S)-Lactaldehyde dimethyl acetal
• 英文别名: L-lactaldehyde dimethyl acetal；(S)-1,1-dimethoxy-2-hydroxypropane；(2S)-1,1-dimethoxypropan-2-ol
• CAS: 96503-29-6
• 化学式: C₅H₁₂O₃
• mdl: MFCD07778452
• 分子量: 120.148
• InChiKey: PRAYXKGWSGUXQK-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  50℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-羟基丙醛二甲氧基乙缩醛 在 Dowex 50 WX 8 H⁺ 作用下， 反应 12.0h， 生成 (S)-乳醛
  参考文献：
  名称：

  Combined chemoenzymatic synthesis of 20-6-deoxy-α-L-sorbofuranosyl-D-glucose

  摘要：

  The chemoenzymatic synthesis of 20-6-deoxy-alpha-L-sorbofuranosyl-D-glucose has been performed by coupling four enzymatic and one simple chemical step on a preparative scale with 17% overall yield. At first, pyruvic aldehyde dimethyl acetal was reduced stereospecifically to L-lactaldehyde dimethyl acetal by the carbonyl reductase from Candida parapsilosis with approximately 100% ee. Subsequently, the product was converted to L-lactaldehyde by simple treatment with a strong cation exchanger. Secondly, stereoselective condensation between dihydroxyacetone phosphate and L-lactaldehyde was catalyzed by fructose 1,6-bisphosphate aldolase from Staphylococcus carnosus. The resulting sugar phosphate was dephosphorylated by acid phosphatase treatment and further purified by cation exchange chromatography. The structure and stereochemistry of the product, 6-deoxy-L-sorbose, was confirmed by H-1- and C-13-NMR analysis. In the last step sucrose synthase from rice grains was utilized to catalyze the transfer of glucose from UDP-glucose to 6-deoxy-L-sorbose. The structure and stereochemistry of the disaccharide formed, 20-6-deoxy-alpha-L-sorbo-furanosyl-D-glucose, was also confirmed by H-1- and C-13-NMR analysis.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80226-8
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲氧基丙酮 在 (1S,4S,5R)-2-((S)-methoxy(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 1.17h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenation of prochiral ketones

  摘要：

  使用铂催化剂在氢气存在下，通过在辛苯胺或奎尼丁的存在下，对具有手性选择性的丙烯酮进行氢化反应，生成(S)-醇的过程，其中特点在于所使用的修饰剂是在3-位置未取代的辛苯胺，3-乙烯基-或9-甲氧基辛苯胺或其衍生物，其中喹啉环被其他环替代。

  公开号：

  US20030204112A1

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones Catalyzed by the TolBINAP/DMAPEN−Ruthenium(II) Complex: A Significant Effect of <i>N</i>-Substituents of Chiral 1,2-Diamine Ligands on Enantioselectivity
  作者：Hirohito Ooka、Noriyoshi Arai、Keita Azuma、Nobuhito Kurono、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/jo801863q

  日期：2008.11.21

  mode of enantioface selection was interpreted by using transition state models based on the X-ray structure of the catalyst precursor. The chiral catalyst effected the hydrogenation of alkyl aryl ketones and arylglyoxal dialkyl acetals to afford the chiral alcohol in >99% ee in the best cases. Hydrogenation of racemic benzoin methyl ether with the chiral catalyst through dynamic kinetic resolution gave

  研究了在TolBINAP和一系列手性1,2-二胺协同作用的Ru（II）催化剂存在下苯乙酮的不对称加氢反应。对映选择性的意义和程度高度依赖于二胺配体的N-取代基。详细讨论了N取代基的作用。在这些催化剂中，（S）-TolBINAP /（R）-DMAPEN-Ru（II）配合物显示出最高的对映选择性。通过使用基于催化剂前体的X射线结构的过渡态模型来解释对映体选择的模式。在最佳情况下，手性催化剂实现了烷基芳基酮和芳基乙二醛二烷基乙缩醛的加氢，从而提供了> 99％ee的手性醇。通过动态动力学拆分，用手性催化剂将外消旋安息香甲基醚加氢，得到抗醇（syn：anti = 3：
• Enantioselective hydrogenation of α-ketoesters over alkaloid-modified platinum nanowires
  作者：Nandanan Erathodiyil、Hongwei Gu、Huilin Shao、Jiang Jiang、Jackie Y. Ying

  DOI：10.1039/c1gc15606c

  日期：——

  for enantioselective hydrogenation of α-ketoesters over cinchona alkaloid-modified platinum (Pt) nanowires has been developed. Pt nanowires with a diameter of ∼1 nm were successfully synthesized, and used for the asymmetric hydrogenation of α-ketoesters in the presence of cinchona alkaloids under a low pressure at room temperature in water. Quantitative yields and excellent enantioselectivity of up

  对映选择性的绿色过程 氢化 超过α-酮酸酯 金鸡纳生物碱改性铂（Pt） 纳米线已经被开发出来。铂纳米线 成功地合成了直径约1 nm的碳纳米管，并用于存在下列条件的α-酮酸酯的不对称加氢反应： 金鸡纳生物碱 在室温下低压下 水。获得了高达78％的定量收率和出色的对映选择性。这催化剂连同改性剂一起被多次回收，而活性或选择性没有任何明显的损失。据我们所知，这种催化剂体系对于不对称是前所未有的。氢化 α-酮酸酯。
• Heterogeneous Enantioselective Hydrogenation in a Continuous-flow Fixed-bed Reactor System: Hydrogenation of Activated Ketones and Their Binary Mixtures on Pt–Alumina–Cinchona Alkaloid Catalysts
  作者：György Szőllősi、Zsolt Makra、Mónika Fekete、Ferenc Fülöp、Mihály Bartók

  DOI：10.1007/s10562-012-0846-9

  日期：2012.7

  racemic (Cr) hydrogenations of all three compounds and enantioselectivities (ee) were determined under the same experimental conditions (under 4 MPa H2 pressure, at room temperature using toluene/AcOH 9/1 as solvent).The order of the rates of the enantioselective hydrogenations of the three substrates studied is MBF > PA > DAP, and the order of their ee values is MBF ~ PA > DAP. The hydrogenation rate and

  在 Orito 反应的实验条件下，苯甲酰甲酸甲酯 (MBF)、丙酮醛二甲缩醛 (PA) 和 2,2-二乙氧基苯乙酮 (DAP) 的三种二元混合物在辛可尼丁改性的铂-氧化铝催化剂上的单独加氢和竞争加氢、辛可宁、奎宁和奎尼丁（Pt-CD、Pt-CN、Pt-QN、Pt-QD）首次使用连续流固定床反应器系统进行了研究。所有三种化合物的手性 (Cc) 和外消旋 (Cr) 氢化的转化率和对映选择性 (ee) 在相同的实验条件下（在 4 MPa H2 压力下，在室温下使用甲苯/AcOH 9/1 作为溶剂）确定。研究的三种底物的对映选择性氢化速率的顺序是 MBF > PA > DAP，并且它们的ee值的顺序是MBF~PA>DAP。加氢速率和速率对 ee 的影响取决于所用金鸡纳的结构：MBF 和 PA 的加氢可能产生超过 90% 的 ee 值，但是，在存在 Pt-QN 的情况下，ee 值非常低，尤其Pt-QD
• New phenomenon in competitive hydrogenation of binary mixtures of activated ketones over unmodified and cinchonidine-modified Pt/alumina catalyst
  作者：Katalin Balázsik、Kornél Szőri、György Szőllősi、Mihály Bartók

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.05.028

  日期：2011.9

  Competitive hydrogenations of eight binary mixtures of ethyl pyruvate (EP), methyl benzoylformate (MBF), ketopantolactone (KPL), pyruvic aldehyde dimethyl acetal (PA) and trifluoroacetophenone (TFAP) on platinum/alumina catalysts unmodified (racemic hydrogenation) and modified by cinchonidine (chiral hydrogenation) were studied under the experimental conditions of the Orito reaction. Reaction rates

  在未经修饰（外消旋加氢）和辛可尼定修饰的铂/氧化铝催化剂上，对丙酮酸乙酯（EP），苯甲酰基甲酸甲酯（MBF），酮戊内酯（KPL），丙酮醛二甲基乙缩醛（PA）和三氟苯乙酮（TFAP）的八种二元混合物进行竞争性加氢。 （手性氢化）在奥里托反应的实验条件下进行了研究。确定了手性和外消旋氢化的反应速率，并计算了相对吸附系数。在EP + MBF，EP + TFAP和KPL + MBF二元混合物的竞争性手性氢化中，发现了一种新现象：即EP和KPL的氢化速度比MBF和TFAP快，而外消旋的MBF和TFAP的氢化速度快于MBF和TFAP。 EP或KPL。讨论了活化酮结构对其反应活性和表面配合物稳定性的影响。发现速率提高的差异是由于吸附的底物和吸附的中间配合物的吸附性和反应性的差异所引起的。
• New data to the origin of rate enhancement on the Pt-cinchona catalyzed enantioselective hydrogenation of activated ketones using continuous-flow fixed-bed reactor system
  作者：György Szöllősi、Szabolcs Cserényi、Ferenc Fülöp、Mihály Bartók

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.10.004

  日期：2008.12

  concentration. Our results obtained using racemic hydrogenations followed by three changes of the chiral modifier (on the same catalyst) supported the so-called “ligand acceleration” phenomenon in the enantioselective hydrogenation of activated ketones such as MBF, KPL and PA. In our opinion, RE produced by the first modifier added after racemic hydrogenation can also be explained by the purifying effect

  在母体金鸡纳生物碱修饰的Pt催化剂上，在Orito反应条件下，在Orito反应条件下，对甲基苯甲酰基甲酸酯（MBF），酮戊内酯（KPL）和丙酮醛二甲基乙缩醛（PA）的对映选择性非均相催化加氢速率增加（RE）的来源，与未改性的催化剂相比，提出了。在连续流动固定床反应器系统中，在40–80 bar H 2下，在1 mL min -1甲苯/乙酸9/1溶剂混合物的流动中，在20–100 mg Pt / Al 2 O 3催化剂上进行氢化反应使用0.044–2 mM修饰剂浓度和45 mM底物浓度在283或293 K的最大压力。我们使用外消旋氢化反应后在手性改性剂（在同一催化剂上）进行三处变化的三个结果，支持了活化酮（如MBF，KPL和PA）的对映选择性氢化中的所谓“配体加速”现象。我们认为，外消旋氢化后添加的第一种改性剂产生的RE也可以通过金鸡纳的纯化作用来解释。进一步交换修饰剂后观察到的RE表示该现