(Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇 | 2684-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇
• 英文名称: diazoacetone
• 英文别名: 1-diazopropan-2-one；1-diazoacetone；(1E)-1-diazopropan-2-one
• CAS: 2684-62-0
• 化学式: C₃H₄N₂O
• 分子量: 84.0776
• InChiKey: CREBLIJIJKVBCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50 °C
• 沸点：
  46-47 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.0864 g/cm3(Temp: 0 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇 以 氯仿 为溶剂， 生成 甲基乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  两个简单的无环重氮羰基化合物的协同Wolff重排

  摘要：

  使用超快时间分辨光谱仪研究了两种简单的无环重氮羰基化合物阿兹苯齐和重氮丙酮的光化学。在前一种情况下，UV-vis检测可以观察到单线态苯甲酰基苯基碳烯的吸收带，并在乙腈中以740±150 ps的时间常数衰减。红外检测表明沃尔夫重排的乙烯酮产物（〜2100 cm -1）由两个平行途径形成：卡宾中间体的逐步机理，缓慢的上升时间常数为660±100 ps，并直接处于重氮激发态，并通过立即形成新生的热乙烯酮物种的IR谱带确认。重氮丙酮在氯仿中的光解（270 nm）主要通过协同过程导致烯酮类化合物的产生，这与重氮丙酮电子基态中顺式构象的优势以及内部转化过程的零量子产率相符。

  DOI：

  10.1021/jp108690n
• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-3-偶氮基-4-氧代-2-戊烯-2-醇 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  驯化甲苯磺酰基叠氮化物：开发可扩展的连续重氮转移工艺†

  摘要：

  产生了对热和冲击敏感的甲苯磺酰基叠氮化物，并按需将其用于伸缩的重氮转移过程中。使用易于保存且易于保存的稳定试剂，通过“一锅”分批操作获得了少量的甲苯磺酰基叠氮化物。对于大规模的重氮转移反应，生成甲苯磺酰叠氮化物并将其用于伸缩流动过程中，以减轻与大规模处理潜在爆炸性试剂相关的风险。在原位形成的甲苯磺酰基叠氮化物用于快速重氮转移至一系列受体，包括β-酮酸酯，β-酮酰胺，丙二酸酯和β-酮砜。还开发了一种有效的在线磺酰叠氮化物淬灭方法，从而牺牲性受体分子可确保完全消耗掉所有残留的有害重氮转移试剂。采用在线猝灭的伸缩式重氮转移工艺，无需任何柱色谱法即可安全地制备超过21 g纯度> 98％的α-重氮羰基。

  DOI：

  10.1039/c6ob00246c
• 作为试剂：
  描述：

  Thiopyran-2-thion 在 (Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以9%的产率得到(thiopyrannylidene-2)-1 propanone-2
  参考文献：
  名称：

  Sauve, Jean-Pierre, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1980, vol. 2, # 11-12, p. 582 - 587

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Investigation of the Transition-Metal- and Acid-Catalyzed Reactions of β-(<i>N</i>-Tosyl)amino Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Nan Jiang、Zhihua Ma、Zhaohui Qu、Xiaoyu Xing、Linfeng Xie、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo0259818

  日期：2003.2.1

  beta-(N-tosyl)amino diazo carbonyl compounds have been prepared by nucleophilic condensation of N-tosylimines with acyldiazomethanes. The diazo decomposition of these diazo carbonyl compounds under various catalytic conditions, including Rh(II) carboxylates, Cu(I) and Cu(II) complexes, PhCO(2)Ag/Et(3)N, TsOH, and SnCl(2).2H(2)O, has been investigated. It was found that, in most cases, the diazo decomposition gave

  通过N-甲苯磺胺类与酰基重氮甲烷的亲核缩合制备了一系列β-（N-甲苯磺酰基）氨基重氮羰基化合物。这些重氮羰基化合物在各种催化条件下的重氮分解，包括羧酸Rh（II），Cu（I）和Cu（II）配合物，PhCO（2）Ag / Et（3）N，TsOH和SnCl（2） .2H（2）O，已被调查。发现在大多数情况下，重氮分解优先产生1,2-芳基迁移产物，但当PhCO（2）Ag / Et（3）N是催化体系时，1,2-氢化物迁移占主导。Hammett相关性已用于分析1，2-芳基迁移的电子效应。讨论了控制迁移偏好和反应机理的因素。
• How Nucleophilic Are Diazo Compounds?
  作者：Thorsten Bug、Manfred Hartnagel、Clemens Schlierf、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200304913

  日期：2003.9.5

  eight diazo compounds 1 a-g were investigated photometrically in dichloromethane. The nucleophilicity parameters N and slope parameters s of these diazo compounds were derived from the equation log k (20 degrees C)=s (E+N) and compared with the nucleophilicities of other pi systems (alkenes, arenes, silyl enol ethers, silyl ketene acetals). It is shown that the nucleophilic reactivities of diazo compounds

  在二氯甲烷中用光度法研究了苯甲基阳离子与八种重氮化合物1ag的反应动力学。这些重氮化合物的亲核参数N和斜率参数s从等式log k（20摄氏度）= s（E + N）导出，并与其他pi系统（烯烃，芳烃，甲硅烷基烯醇醚，甲硅烷基）的亲核性进行比较乙烯酮缩醛）。结果表明，重氮化合物的亲核反应活性覆盖了十多个数量级，与低反应性末端的苯乙烯和高反应性末端的烯胺的亲核反应性相当。这些反应的决定速率的步骤是重氮碳原子上的亲电子进攻，以产生重氮离子，重氮离子迅速失去氮。
• Enzymatic assembly of carbon–carbon bonds via iron-catalysed sp3 C–H functionalization
  作者：Ruijie K. Zhang、Kai Chen、Xiongyi Huang、Lena Wohlschlager、Hans Renata、Frances H. Arnold

  DOI：10.1038/s41586-018-0808-5

  日期：2019.1

  produced in bacteria, where they can be tuned by directed evolution for activity and selectivity. That these proteins activate iron, the most abundant transition metal, to perform this chemistry provides a desirable alternative to noble-metal catalysts, which have dominated the field of C–H functionalization1,2. The laboratory-evolved enzymes functionalize diverse substrates containing benzylic, allylic

  尽管在有机分子中含量丰富，但碳氢 (C-H) 键通常被认为是非反应性的，不可用于化学操作。C-H 功能化技术的最新进展已经开始改变这种逻辑，同时强调了与 sp3 carbon1,2 选择性烷基化相关的重要性和挑战。在这里，我们描述了通过卡宾 C-H 插入对 sp3 C-H 键进行对映、区域和化学选择性分子间烷基化的铁基催化剂。催化剂源自细胞色素 P450 酶，其中天然半胱氨酸轴向配体已被丝氨酸（细胞色素 P411）取代，完全遗传编码并在细菌中产生，可通过定向进化调节活性和选择性。这些蛋白质激活铁，最丰富的过渡金属，进行这种化学反应为贵金属催化剂提供了一种理想的替代品，贵金属催化剂在 C-H 功能化领域占主导地位 1,2。实验室开发的酶以高周转率和优异的选择性功能化含有苄基、烯丙基或 α-氨基 C-H 键的多种底物。此外，它们使开发几种天然产品的简洁路线成为可能。使用这些酶的天然铁 - 血红素辅因子介导
• Direct Carboxylation of the Diazo Group <i>ipso</i>-C(sp²)–H bond with Carbon Dioxide: Access to Unsymmetrical Diazomalonates and Derivatives
  作者：Qianyi Liu、Man Li、Rui Xiong、Fanyang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03573

  日期：2017.12.15

  The direct carboxylation of the ipso-C(sp2)–H bond of a diazo compound with carbon dioxide under mild reaction conditions is described. This method is transition-metal-free, uses a weak base, and proceeds at ambient temperature under atmospheric pressure in carbon dioxide. The carboxylation exhibits high reactivity and is amenable to subsequent diversification. A series of unsymmetrical 1,3-diester/keto/amide

  描述了在温和的反应条件下，重氮化合物的ipso -C（sp 2）–H键与二氧化碳的直接羧化反应。该方法不含过渡金属，使用弱碱，并在环境温度和大气压下于二氧化碳中进行。羧化表现出高反应性并且适合于随后的多样化。获得了一系列不对称的1,3-二酯/酮/酰胺重氮化合物，具有中等至优异的收率（高达99％），并且具有良好的官能团相容性。
• DBU-promoted condensation of acyldiazomethanes to aldehydes and imines under catalytic conditions
  作者：Nan Jiang、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02375-9

  日期：2002.2

  The condensation of acyldiazomethanes to aldehydes and imines can be promoted with catalytic amount of DBU. The condensation gives β-hydroxy α-diazo carbonyl compounds or β-amino α-diazo carbonyl compounds in high yields.

  可以用催化量的DBU促进酰基重氮甲烷与醛和亚胺的缩合。缩合以高收率得到β-羟基α-重氮羰基化合物或β-氨基α-重氮羰基化合物。