(Z)-2,2,5,5-四甲基-3-己烯 | 692-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (Z)-2,2,5,5-四甲基-3-己烯
• 英文名称: (Z)-2,2,5,5-tetramethyl-3-hexene
• 英文别名: 2,2,5,5-tetramethyl-hex-3c-ene；2,2,5,5-Tetramethyl-hex-3c-en；cis-1,2-Di-tert-butyl-aethylen；3-Hexene, 2,2,5,5-tetramethyl-, (Z)-；(Z)-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene
• CAS: 692-47-7
• 化学式: C₁₀H₂₀
• 分子量: 140.269
• InChiKey: UYWLQEPMPVDASH-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 熔点：
  -56.93°C (estimate)
• 沸点：
  166.82°C (estimate)
• 密度：
  0.7631 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2,2,5,5-四甲基-3-己烯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 异辛烷 为溶剂， 生成 2,2,5,5-四甲基己烷
  参考文献：
  名称：

  Doering, William v. E.; Roth, Wolfgang R.; Bauer, Frank, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1263 - 1276

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-diazo-2,2-dimethylpropane 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成 (Z)-2,2,5,5-四甲基-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  Quast, Helmut; Kees, Frieder, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 2, p. 787 - 801

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• Arylruthenium(III) Porphyrin-Catalyzed C–H Oxidation and Epoxidation at Room Temperature and [Ru^V(Por)(O)(Ph)] Intermediate by Spectroscopic Analysis and Density Functional Theory Calculations
  作者：Ka-Pan Shing、Bei Cao、Yungen Liu、Hung Kay Lee、Ming-De Li、David Lee Phillips、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.8b04470

  日期：2018.6.6

  metal catalysts for efficient oxidation of hydrocarbons and identification of the reactive intermediates in the oxidation catalysis are long-standing challenges. In the rapid hydrocarbon oxidation catalyzed by ruthenium(IV) and -(III) porphyrins, the putative Ru(V)-oxo intermediates remain elusive. Herein we report that arylruthenium(III) porphyrins are highly active catalysts for hydrocarbon oxidation

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]
• <i>cis</i>-2,3-Di-<i>tert</i>-butylcyclopropanones
  作者：T.S. Sorensen、F. Sun

  DOI：10.1139/v97-123

  日期：1997.7.1

  The preparation of the strained cis-2,3-di-tert-butylcyclopropanone 2 from the acyclic compound, α,α′-dibromodineopentyl ketone 1, using a previously reported methodology, is dramatic evidence of both the existence of oxyallyl intermediates in the mechanism of this reaction, and of the integrity with which oxyallyls ring-close to cyclopropanones by a disrotatory route. Because of the bulky cis substituents, cyclopropanone 2 exhibits a number of unusual spectroscopic features (as compared to the trans isomer 5). With the aid of ab initio calculations on 2 and 5, it can be shown that the C2—C3 bond in 2 interacts with the carbonyl π-orbitals, thus causing the carbonyl oxygen to bend 12° out of the plane; this interaction is absent in 5 and the latter has a planar carbonyl group. As with other cyclopropanones, 2 can be photochemically decarbonylated. This process itself appears to be stereospecific even though highly strained alkenes are produced. Cyclopropanone 2 is thermally rearranged to the trans isomer 5 and the kinetics for this are reported; our favoured mechanism involves oxyallyl intermediates. Other reactions of 2 also appear to proceed through these oxyallyl species; for example, alcohols initially add to 2 to give α-alkoxy ends, solutions of 2 enter into very facile diene cycloadditions, and the dimerization of neat 2 also appears to involve these oxyallyl species. Keywords: cyclopropanones, oxyallyl, stereomutation, stereospecific decarbonylation, nonplanar carbonyl.

  从无环化合物α，α'-二溴二新戊酮1，使用先前报道的方法制备高度应变的顺式2,3-二叔丁基环丙酮2，是这种反应中氧丙烯中间体存在以及氧丙烯通过反转路径环闭合成环丙酮的完整性的戏剧性证据。由于体积庞大的顺式取代基，与反式异构体5相比，环丙酮2表现出许多不寻常的光谱特征。通过对2和5的从头计算，可以显示2中的C2-C3键与羰基π轨道相互作用，从而导致羰基氧向外弯曲12°; 在5中不存在这种相互作用，后者具有平面的羰基基团。与其他环丙酮一样，2可以光化学脱羰作用。即使产生高度应变的烯烃，该过程本身似乎也是立体特异性的。环丙酮2被热重排为反式异构体5，报道了这个过程的动力学; 我们喜欢的机制涉及氧丙烯中间体。2的其他反应似乎也通过这些氧丙烯物种进行; 例如，醇最初添加到2中以给出α-烷氧末端，2的溶液进入非常容易的二烯基环加成反应，而无水2的二聚似乎也涉及这些氧丙烯物种。关键词：环丙酮，氧丙烯，立体异构，立体特异性脱羰作用，非平面羰基。
• Acid catalysis induces a total change from retention to inversion of configuration in CO₂elimination from β-lactones
  作者：Johann Mulzer、Matthias Zippel

  DOI：10.1039/c39810000891

  日期：——

  medium the stereochemistry of the CO2 elimination from cis-3-t-butyl-4-(p-methoxyphenyl)oxetan-2-one (1a) and from cis-3-t-butyl-4-phenyloxetan-2-one (1b) gradually changes from total retention to total inversion of configuration, so that sterically pure (Z)- and (E)-3,3-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)but-1-ene (3a) and (7a) and (Z)- and (E)-3,3-dimethyl-1-phenylbut-1-ene (3b) and (7b) may be obtained from

  随着反应介质酸度的增加，从顺式-3-叔丁基-4-（对甲氧基苯基）氧杂环丁烷-2-one（1a）和顺式-3-叔丁基-4-消除CO 2的立体化学苯氧杂环丁烷-2-one（1b）从构型的总保留逐渐变为完全反转，因此，空间纯的（Z）-和（E）-3,3-二甲基-1-（对甲氧基苯基）丁-1-烯（3a）和（7a）以及（Z）-和（E）-3,3-二甲基-1-苯基丁-1-烯（3b）和（7b）可以从（1a）和（1b）。
• Kinetics and mechanisms of electrophilic addition. II. Thermochemical-kinetic approach to transition state structure
  作者：Keith Yates、Robert S. McDonald

  DOI：10.1021/jo00954a012

  日期：1973.7

表征谱图