1,1-(1,3-丁二炔-1,4-二基)二-环丙烷 | 114546-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,1-(1,3-丁二炔-1,4-二基)二-环丙烷
• 英文名称: 1,4-dicyclopropylbuta-1,3-diyne
• 英文别名: 1,4-dicyclopropylbutadiyne；4-cyclopropylbuta-1,3-diynylcyclopropane
• CAS: 114546-62-2
• 化学式: C₁₀H₁₀
• 分子量: 130.189
• InChiKey: QKYOSKNMZOKGDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-(1,3-丁二炔-1,4-二基)二-环丙烷 在 sodium sulfide 、 氢氧化钾 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到2,5-Dicyclopropylthiophen
  参考文献：
  名称：

  Kozhushkov, Sergei; Haumann, Thomas; Boese, Roland, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 7, p. 859 - 862

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环丙基(三甲基硅基)乙炔 在 copper(l) iodide 、 4,7-bis(2-(2-(2-methoxyethoxy)ethoxy)ethoxy)-1,10-phenanthroline 、 氧气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以74%的产率得到1,1-(1,3-丁二炔-1,4-二基)二-环丙烷
  参考文献：
  名称：

  金属硅化物催化水中好氧串联去甲硅烷基化/玻璃化反应

  摘要：

  合成了PEG接枝的氮配体。相应的铜配合物可作为金属硅纳米反应器，用于水中TMS保护的炔烃的好氧串联去甲硅烷基化/玻璃偶联。该协议也适用于末端炔烃的无碱均偶联。金属硅油催化剂可循环使用5次，反应性损失很小。

  DOI：

  10.1039/c8gc03815e
• 作为试剂：
  描述：

  1-bromo-2-(cyclopropylethynyl)benzene 在 正丁基锂 、 1,1-(1,3-丁二炔-1,4-二基)二-环丙烷 、 硼酸三异丙酯 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (2-(cyclopropylethynyl)phenyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  醛醇反应的替代方法：金催化从炔烃形成硼烯醇化物

  摘要：

  报道了一种通过金催化将硼酸加成到炔烃中来生成烯醇化物的新方法。在环境温度下，使用 2 mol % PPh(3)AuNTf(2) 可以快速地从容易获得的邻炔基苯硼酸中形成硼烯醇化物。烯醇化物与反应混合物中存在的醛发生羟醛反应，得到环状硼酸酯，随后可以分别通过氧化、Suzuki-Miyaura 或分子内 Chan-Lam 偶联将其转化为苯酚、联芳基或二氢苯并呋喃。还成功实现了金/硼酸联合催化的炔醛的羟醛缩合反应。

  DOI：

  10.1021/ja102129c

文献信息

• Tailored Palladium Catalysts for Selective Synthesis of Conjugated Enynes by Monocarbonylation of 1,3‐Diynes
  作者：Jiawang Liu、Ji Yang、Carolin Schneider、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201915386

  日期：2020.6.2

  1'-binaphthalene (Neolephos), which permits the palladium-catalyzed selective carbonylation under mild conditions, providing a general preparation of functionalized 1,3-enynes in good-to-high yields with excellent chemoselectivities. Synthetic applications that showcase the possibilities of this novel methodology include an efficient one-pot synthesis of 4-aryl-4H-pyrans as well as the rapid construction of various

  首次实现了容易获得的 1,3-二炔的单烷氧基羰基化以产生合成有用的共轭烯炔。成功的关键是设计和利用新配体 2,2'-双(叔丁基(吡啶-2-基)膦基)-1,1'-联萘 (Neolephos)，它允许钯催化选择性羰基化在温和条件下，以良好到高的产率提供官能化 1,3-烯炔的通用制备，并具有优异的化学选择性。展示这种新方法可能性的合成应用包括 4-芳基-4H-吡喃的高效一锅法合成以及各种杂环、双环和多环化合物的快速构建。
• Cobalt(<scp>ii</scp>)-catalyzed hydroarylation of 1,3-diynes and internal alkynes with picolinamides promoted by alcohol
  作者：Yuan Gao、Mengfan Zhang、Chaoyu Wang、Zhen Yang、Xianqiang Huang、Ruokun Feng、Chenze Qi

  DOI：10.1039/d0cc05616b

  日期：——

  The Co(II)-catalyzed selective C–H alkenylation of picolinamides with 1,3-diynes has been developed. This protocol can be applied to a variety of 1,3-diynes. In addition, both symmetrical and unsymmetrical internal alkynes were well tolerated, affording the corresponding alkenyl arenes. Moreover, control experiments indicated that C–H bond cleavage may be involved in the rate-determining step. Furthermore

  已经开发了由Co（II）催化的吡啶甲酰胺与1,3-二炔的C–H选择性烯基化反应。该协议可以应用于各种1,3-二炔。此外，对称和不对称的内部炔烃均具有良好的耐受性，可提供相应的烯基芳烃。此外，对照实验表明，CH键的断裂可能参与了速率测定步骤。此外，当使用氘化醇作为溶剂时，获得了氘结合产物，这表明醇对于最终的质子分解是必不可少的。
• Practical Oxidative Homo- and Heterocoupling of Terminal Alkynes Catalyzed by Immobilized Copper in MCM-41
  作者：Ruian Xiao、Ruiya Yao、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/ejoc.201200359

  日期：2012.8

  A practical oxidative homo- and heterocoupling of terminal alkynes was achieved in CH2Cl2 at 25 °C by using a 3-(2-aminoethylamino)propyl-functionalized MCM-41-immobilized copper(I) complex (MCM-41–2N-CuI, 1 mol-%) as the catalyst, piperidine (0.1 or 3 equiv.) as the base, and air as the environmentally friendly co-oxidant, yielding a variety of symmetrical and unsymmetrical 1,4-disubstituted 1,3-diynes

  通过使用 3-(2-氨基乙基氨基)丙基功能化的 MCM-41-固定化铜 (I) 络合物 (MCM-41–2N-CuI, 1 mol-%)为催化剂，哌啶（0.1或3当量）为碱，空气为环保助氧化剂，可得到各种对称和不对称的1,4-二取代1,3-二炔以优异的产量。这种多相铜催化剂显示出比 CuI 更高的催化活性，并且可以通过对反应混合物进行简单过滤来回收和再循环，并且可以连续使用至少 10 次，而不会降低活性。
• CuCl-catalyzed green oxidative alkyne homocoupling without palladium, ligands and bases
  作者：Kun Yin、Chunju Li、Jian Li、Xueshun Jia

  DOI：10.1039/c0gc00413h

  日期：——

  CuCl-catalyzed green oxidative homocoupling of terminal alkynes produces symmetrical 1,4-disubstituted 1,3-diynes in good to excellent yields, using air as an environmentally friendly oxidant and the occurrence of water as exclusive byproduct in the whole process, and eliminating the need for ligands, bases, oxidants and expensive palladium catalysts.

  CuCl催化的末端绿色氧化均偶联 炔烃 使用空气作为环境友好的氧化剂，会产生对称的1,4-二取代的1,3-二炔，收率好至极好，并且会发生 水 作为整个过程中的独家副产品，从而消除了对 配体，碱，氧化剂和昂贵的钯 催化剂。
• Supporting a Cu@In₂O₃ core–shell structure on N-doped graphitic carbon cuboctahedral cages for efficient photocatalytic homo-coupling of terminal alkynes
  作者：Yaya Yuan、Ya-Qun Wang、Guilin Zhuang、Qiuyan Li、Feng-Lei Yang、Xiaojun Wang、Xiguang Han

  DOI：10.1039/d1ta08075j

  日期：——

  N-doped carbon cuboctahedral cage-supported core–shell Cu@In₂O₃ nanocomposites exhibit highly enhanced photocatalytic performances towards the home-coupling of terminal alkynes.

  N掺杂的碳立方八面体笼支撑的核壳结构Cu@In₂O₃纳米复合材料在末端炔烃的自偶联反应中表现出高度增强的光催化性能。