1,1-二甲氧基-3-甲基丁烷 | 57094-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1-二甲氧基-3-甲基丁烷
• 英文名称: isovaleraldehyde dimethyl acetal
• 英文别名: 1,1-dimethoxy-3-methylbutane
• CAS: 57094-35-6
• 化学式: C₇H₁₆O₂
• 分子量: 132.203
• InChiKey: PLMBSQKUMOJZNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  1.375 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲氧基-3-甲基丁烷 在 氘代盐酸 作用下， 以 氘代丙酮 、 重水 为溶剂， 生成 异戊醛
  参考文献：
  名称：

  烷氧基对乙缩醛和甲苯磺酸盐溶剂化速率的影响：氧碳Developing离子中间体的静电稳定作用及邻近基团的参与形成氧离子

  摘要：

  与不具有烷氧基的空间可比的底物相比，4-烷氧基取代的乙缩醛的水解加快了约20倍。当两个功能基团通过柔性环状连接链连接时，速率加速最大。当控制诱导不稳定时，烷氧基可将缩醛水解加速多达200倍。烷氧基通过五元环束缚于缩醛基团的底物与醛基通过八元环束缚于缩醛基团的底物之间的缩醛水解速率差异小于100倍，表明稠合没有形成环中间体。相比之下，结构相关的甲苯磺酸盐的溶剂分解速率差异接近10 6在五元和八元环系列之间折叠。该观察结果暗示邻基团参与甲苯磺酸盐的溶剂分解，但不参与缩醛的水解。烷氧基促进乙缩醛水解的方法可以通过在乙缩醛碳原子上积累正电荷的中间体的静电稳定化来更好地说明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00338
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 、 原甲酸三甲酯 在 Pd(PhCN)₂(OTf)₂ 作用下， 反应 0.25h， 以88%的产率得到1,1-二甲氧基-3-甲基丁烷
  参考文献：
  名称：

  从羰基化合物形成缩醛和缩酮：一种受阳离子钯启发的新型高效方法

  摘要：

  描述了一种新的、高效的、简单的方法来掩蔽羰基作为缩醛和缩酮的发展。这种方法依赖于钯催化剂的性质来指导缩醛化/缩酮化反应。这种新协议是温和的，并且在环境温度下以非常低的催化剂负载量进行。该方法已扩展到具有各种空间阻碍的各种不同的羰基化合物，以优异的产率形成相应的缩醛和缩酮。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690497

文献信息

• The Asymmetric Synthesis of Amines via Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Substitution Reactions
  作者：Ze-Peng Yang、Dylan J. Freas、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.0c13034

  日期：2021.2.24

  dialkyl carbinamines do not provide general access to amines wherein the two alkyl groups are of similar size (e.g., CH2R versus CH2R1). Herein, we report two mild methods for the catalytic enantioconvergent synthesis of protected dialkyl carbinamines, both of which use a chiral nickel catalyst to couple an alkylzinc reagent (1.1–1.2 equiv) with a racemic partner, specifically, an α-phthalimido alkyl chloride

  手性二烷基卡宾胺在有机化学、药物化学和生物化学等领域具有重要意义，例如用作生物活性分子、手性配体和手性催化剂。不幸的是，大多数用于合成二烷基卡宾胺的催化不对称方法不提供获得其中两个烷基具有相似大小的胺的一般途径（例如，CH 2 R与CH 2 R 1 ）。在此，我们报道了两种催化对映异构合成受保护的二烷基卡宾胺的温和方法，这两种方法都使用手性镍催化剂将烷基锌试剂（1.1-1.2当量）与外消旋伙伴偶联，特别是α-邻苯二甲酰亚氨基烷基氯或受保护的 α-氨基酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHP) 酯。该方法用途广泛，可提供带有一系列官能团的二烷基卡宾胺衍生物。对于NHP酯的偶联，我们进一步描述了一种一锅变体，其中NHP酯原位生成，允许从市售氨基酸衍生物一步生成对映体富集的受保护的二烷基卡宾胺；我们通过将其应用于一系列有趣的目标分子的有效催化对映选择性合成来证明该方法的实用性。
• HERBICIDAL AND FUNGICIDAL 5-OXY-SUBSTITUTED 3-PHENYLISOXAZOLINE-5-CARBOXAMIDES AND 5-OXY-SUBSTITUTED 3-PHENYLISOXAZOLINE-5-THIOAMIDES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：US20150245616A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  Herbicidally and fungicidally active 5-oxy-substituted 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides and 5-oxy-substituted 3-phenylisoxazoline-5-thioamides of the formula (I) are described. In this formula (I), X, X 2 to X 6 , R 1 to R 4 are radicals such as hydrogen, halogen and organic radicals such as substituted alkyl. A is a bond or a divalent unit. Y is a chalcogen.

  具有除草和杀菌活性的5-氧代取代的3-苯基异噁唑啉-5-羧酰胺和5-氧代取代的3-苯基异噁唑啉-5-硫酰胺的化合物如下式（I）所述。 在这个式子（I）中，X，X2至X6，R1至R4是氢、卤素和有机基团，如取代烷基等。A是一个键或二价基团。Y是硫族元素。
• Efficient acetalisation of aldehydes catalyzed by titanium tetrachloride in a basic medium
  作者：Angelo Clerici、Nadia Pastori、Ombretta Porta

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00982-x

  日期：1998.12

  The acetalisation of aliphatic and aromatic aldehydes is achieved in a basic medium by using catalytic amount of Ti(IV) chloride in MeOH in the presence of NH3 or Et3N. The present protocol shows many advantages over the well known base or acid catalysis: in fact, in contrast to base-promoted acetalisation, aldehydes with electron-rich carbonyl groups react easily, enolizable aldehydes do not undergo

  在碱性介质中，通过在NH 3或Et 3 N的存在下在甲醇中使用催化量的Ti（IV）氯化钛（IV），可以在碱性介质中实现脂肪醛和芳香醛的缩醛化。：实际上，与碱促进的缩醛化反应相反，带有富电子羰基的醛容易反应，可烯化的醛不会发生醛醇缩合，并且与酸催化相反，在制备苯丙酸酯时不会发生双键迁移α，β-不饱和缩醛。图选项
• Regiospecific allylation of acetals with allylsilanes catalyzed by iodotrimethylsilane. Synthesis of homoallylethers
  作者：Hideki Sakurai、Koshi Sasaki、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80140-2

  日期：1981.1

  Allylation of acetals with allylsilanes is catalyzed by iodotrimethylsilane to give the corresponding homoallyl ethers, with regiospecific transposition of the allyl group.

  缩醛与烯丙基硅烷的烯丙基化通过碘代三甲基硅烷催化，得到相应的均烯丙基醚，且烯丙基的区域特异性易位。
• Thermochemical studies of carbonyl reactions. 2. Steric effects in acetal and ketal hydrolysis
  作者：Kenneth B. Wiberg、Robert R. Squires

  DOI：10.1021/ja00405a030

  日期：1981.7

  series of alkyl-substituted dimethyl acetals is reported. These data are critially compared with the enthalpies of hydrolysis from an analogous set of aliphatic dimethyl ketals derived from 2-alkanones. The acetals exhibit a significantly attenuated range in their enthalpies of hydrolysis relative to that for ketal hydrolysis. The free energies of acetal formation in solution were modeled by measurements

  报道了一系列烷基取代的二甲基缩醛的水解焓的量热测定。将这些数据与衍生自 2-烷酮的一组类似脂肪族二甲基缩酮的水解焓进行关键比较。与缩酮水解相比，缩醛的水解焓显着减小。溶液中缩醛形成的自由能通过中性甲醇中醛形成缩醛的相应自由能的测量来模拟。观察到的自由能差异与 Taft E/sub s/空间取代基常数标度具有令人满意的相关性，但相应的缩醛焓数据以复杂的方式变化。讨论了熵在确定各种其他系统中的动力学和平衡空间效应中的作用。对这些系统的初步分子力学计算表明键角弯曲在评估羰基扭转势中的重要性。发现许多化合物具有几种具有可比能量的构象。