1,10-亚铁试剂(邻二氮杂菲),2,9-二(2,6-二甲氧苯基)- | 124318-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 1,10-亚铁试剂(邻二氮杂菲),2,9-二(2,6-二甲氧苯基)-
• 英文名称: 2,9-bis(2,6-dimethoxyphenyl)-1,10-phenanthroline
• CAS: 124318-69-0
• 化学式: C₂₈H₂₄N₂O₄
• 分子量: 452.51
• InChiKey: UIGVYNDPUFHNTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  565.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,10-亚铁试剂(邻二氮杂菲),2,9-二(2,6-二甲氧苯基)- 在 吡啶盐酸盐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,9-bis[2,6-bis(pent-4-enoxy)phenyl]-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  Concave 1,10-Phenanthrolines by Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  Ring-closing metathesis using Grubbs' catalyst has been applied to the synthesis of the concave 1,10-phenanthrolines 5. Instead of a kinetically controlled double macrocyclization of the tetraphenol precursor 2 by two equivalents of ditosylates or diiodides, the new three step synthesis separates the alkylation of 2 from the macrocyclization. After the tetraalkylation of 2, the resulting tetraalkene 3 is cyclized by metathesis under thermodynamic control to give the bimacrocycles 4 in up to 92% yield. Hydrogenation of the alkene double bonds gave the bimacrocycles 5 in considerably improved overall yields (for instance for 5b from 19 to 79%).

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200106)2001:11<2161::aid-ejoc2161>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,6-二甲氧基苯 生成 1,10-亚铁试剂(邻二氮杂菲),2,9-二(2,6-二甲氧苯基)-
  参考文献：
  名称：

  Luening, Ulrich; Mueller, Michael, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, p. 643 - 646

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 、 重氮基乙酸叔丁酯 在 1,10-亚铁试剂(邻二氮杂菲),2,9-二(2,6-二甲氧苯基)- 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 di-tert-butyl fumarate 、 马来酸二叔丁酯 、 (1R,6R,7R)-1-Methyl-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylic acid tert-butyl ester 、 (1R,6R,7S)-1-Methyl-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Concave Reagents 32: syn- and anti-Selective Cyclopropanation of Alkenes with Diazoacetates Catalyzed by Copper (i) Complexes of Concave 1,10-Phenanthrolines

  摘要：

  两类凹面1,10-菲咯啉配体1和2被用于铜(I)催化的数种非环和环烯烃3与三种二氮乙酸酯4-6的环丙烯化反应。双大环2,9-二芳基-1,10-菲咯啉1倾向于反（顺式或外源性）环丙烯化，具有高达>99 : 1的反/顺选择性（8g）。相比之下，使用1,10-菲咯啉桥接的贵族[6]芳烃配体2时，获得了罕见的顺选择性环丙烯化。甲基二氮乙酸酯（6）显示出最佳的顺选择性，反/顺比高达14 : 86（9g）。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3171

文献信息

• A Facile Route to Aryl-Substituted 1,10-Phenanthrolines by Means of Suzuki Coupling Reactions between Substituted Areneboronic Acids and Halogeno-1,10-phenanthrolines
  作者：Ulrich Lüning、Michael Abbass、Frank Fahrenkrug

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:19<3294::aid-ejoc3294>3.0.co;2-z

  日期：2002.10

  10-phenanthrolines (17 and 18) have been synthesized. The key step is a Suzuki coupling reaction between the substituted areneboronic acids 6, 11, and 15 and the mono- and dihalo-1,10-phenanthrolines 16. The syntheses of bis-ortho-substituted boronic acids 6, 11, and 15 from substituted arenes 5 or substituted bromoarenes 10 and 14 by lithiation and subsequent treatment with trimethyl borate is described

  已经合成了 12 种新的单或二芳基取代的 1,10-菲咯啉（17 和 18）。关键步骤是取代芳烃硼酸 6、11 和 15 与单和二卤代 1,10-菲咯啉 16 之间的 Suzuki 偶联反应。 双邻位取代硼酸 6、11 和 15 的合成来自描述了通过锂化和随后用硼酸三甲酯处理的取代芳烃 5 或取代溴芳烃 10 和 14。在描述的 Suzuki 偶联中，不仅 2,9-二碘 - ​​(16c) 而且 2,9-二氯-1,10-菲咯啉 (16b) 都可以以良好的产率 (65-92%) 使用。对于不对称取代的 1,10-菲咯啉 18b、18i 和 18j 的合成，不需要使用 2-chloro-9-iodo-1,10-phenanthroline；两个不同的双邻位取代芳烃环可以以 46% 到 64% 的总产率逐步引入。
• Towards allosteric receptors – synthesis of β-cyclodextrin-functionalised 2,2’-bipyridines and their metal complexes
  作者：Christopher Kremer、Gregor Schnakenburg、Arne Lützen

  DOI：10.3762/bjoc.10.77

  日期：——

  Herein, we present three new 2,2'-bipyridines that carry two beta-cyclodextrin moieties in different substitution patterns. When coordinated by zinc(II) or copper(I) ions (or their complexes), these compounds undergo conformational changes and switch between "open" and "closed" forms and thereby bringing together or separating the cyclodextrin moieties from each other.

  在此，我们提出了三种新的 2,2'-联吡啶，它们以不同的取代模式携带两个 β-环糊精部分。当与锌 (II) 或铜 (I) 离子（或它们的配合物）配位时，这些化合物会发生构象变化并在“开放”和“封闭”形式之间切换，从而将环糊精部分彼此结合或分离。
• Isolating substituent effects in Re(I)-phenanthroline electrocatalysts for CO2 reduction
  作者：Sarah A. Roell、Briana R. Schrage、Christopher J. Ziegler、Travis A. White

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119397

  日期：2020.4

  molecular electrocatalysts for reducing CO2 to value-added products requires an intimate knowledge of the structural and electronic features surrounding the active site. We previously illustrated how electronic modifications to fac-[ReI(R2phen)(CO)3Cl] electrocatalysts (R2phen = 2,9-disubstituted-1,10-phenanthrolines) strongly dictate CO2 reduction; more specifically, introducing methoxy substituents at both

  摘要开发用于将CO2还原为增值产品的高活性分子电催化剂，需要对活性位点周围的结构和电子特征有深入的了解。前面我们已经说明了对fac- [ReI（R2phen）（CO）3Cl]电催化剂的电子修饰（R2phen = 2,9-二取代-1,10-菲咯啉）强烈决定了CO2的还原。更具体地说，在与菲咯啉连接的苯环的邻位/对位的两个位置引入甲氧基取代基产生高催化活性。在当前的工作中，我们准备了四种与结构相关的Re（I）电催化剂，以隔离与每个甲氧基在苯环周围的位置（即，无，邻，间或对位）相关的电子效应。二亚胺配体2,9-二苯基-1,10-菲咯啉（Ph2phen），2,9-bis（2，6-二甲氧基苯基）-1,10-菲咯啉（（2,6-dmp）2phen），2,9-双（3,5-二甲氧基苯基）-1,10-菲咯啉（（3,5-dmp）2phen），制备2,9-双（4-甲氧基苯基）-1,10-菲咯啉（（4-mp）2ph
• Radical Metalloids with <i>N</i>-Heterocyclic Carbene and Phenanthroline Ligands: Synthesis, Properties, and Cross-Coupling Reaction of [(Nitronyl Nitroxide)-2-ido]metal Complexes with Aryl Halides
  作者：Kiyomi Yamada、Xun Zhang、Ryu Tanimoto、Shuichi Suzuki、Masatoshi Kozaki、Rika Tanaka、Keiji Okada

  DOI：10.1246/bcsj.20180033

  日期：2018.7.15

  New radical metalloids, NN-AuSIMes and NN-Cu(bdmpphen), were prepared and their properties were investigated. They were applied to Pd(0)-mediated cross-coupling reactions with aryl halides (ArX) to produce 2-aryl (nitronyl nitroxide)s in moderate to high yields.

  制备了新的自由基类金属，NN-AuSIMes 和 NN-Cu(bdmpphen)，并研究了它们的性质。它们被应用于 Pd(0) 介导的与芳基卤化物 (ArX) 的交叉偶联反应，以中等至高产率生产 2-芳基（硝基硝基氧）。
• Supramolecular Copper Phenanthroline Racks: Structures, Mechanistic Insight and Dynamic Nature
  作者：Venkateshwarlu Kalsani、Heinrich Bodenstedt、Dieter Fenske、Michael Schmittel

  DOI：10.1002/ejic.200400899

  日期：2005.5

  Herein, we describe the preparation of several dynamic multicomponent supramolecular racks based on copper phenanthroline complexes using the HETPHEN concept (heteroleptic bisphenanthroline complexes). This approach employs bulky aryl substituents at the bisimine coordination sites to control the coordination equilibrium. The racks were characterised by spectroscopic methods, both in solution (1H NMR

  在此，我们描述了使用 HETPHEN 概念（杂配双菲咯啉配合物）基于铜菲咯啉配合物制备几种动态多组分超分子支架。这种方法在双亚胺配位点使用庞大的芳基取代基来控制配位平衡。支架通过光谱方法表征，包括溶液（1H NMR、ESI-MS、UV/Vis、蒸气压渗透法）和固态（X 射线）。配体交换研究确定了聚集体的可逆性质，其细节对于更高水平的多组分结构的发展至关重要。在这方面，本支架组件与几乎完全使用动力学惰性的配位构件构建的大量已知支架图案形成对比。