1,2-二乙炔基环己烯 | 21336-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,2-二乙炔基环己烯
• 英文名称: 1,2-diethynylcyclohexene
• 英文别名: 1,2-diethynylcyclohex-1-ene
• CAS: 21336-06-1
• 化学式: C₁₀H₁₀
• 分子量: 130.189
• InChiKey: BTAQCZNRMSONHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二乙炔基环己烯 在 异丙醇 作用下， 反应 3.0h， 以3%的产率得到1,2,3,4-四氢萘
  参考文献：
  名称：

  Photochemical Cycloaromatization of Non-Benzenoid Enediynes

  摘要：

  An efficient photo-Bergman reaction of aliphatic enediynes has been realized. Photolysis of 1 results in the formation of 4 in good yields along with [D2 ]3. Enediyne 4, which has never been isolated in the thermal reaction of 1, arises here by a retro-Bergman reaction of the diradical intermediate 2.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990503)38:9<1267::aid-anie1267>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-diethynylcyclohexane-1,2-diol 在 吡啶 、 四碘化二磷 作用下， 生成 1,2-二乙炔基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Unsaturated macrocyclic compounds. LXII. The synthesis of 4,5:10,11-bis(tetramethylene)-4,10-cyclotridecadiene-2,6,8,12-tetrayn-1-one; a derivative of [13]annulenone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01022a054

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Aromatization of Enediynes via Highly Regioselective Nucleophilic Additions on a π-Alkyne Functionality. A Useful Method for the Synthesis of Functionalized Benzene Derivatives
  作者：Arjan Odedra、Chang-Jung Wu、Taduri Bhanu Pratap、Chun-Wei Huang、Ying-Fen Ran、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja043047j

  日期：2005.3.1

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) catalyst effected the nucleophilic addition of water, alcohols, aniline, acetylacetone, pyrroles, and dimethyl malonate to unfunctionalized enediynes under suitable conditions (100 degrees C, 12-24 h) and gave functionalized benzene products in good yields. In this novel cyclization, nucleophiles very regioselectively attack the internal C1' alkyne carbon of enediynes

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) 催化剂在合适的条件下（100 摄氏度，12-24 小时）实现了水、醇、苯胺、乙酰丙酮、吡咯和丙二酸二甲酯与未官能化的烯二炔的亲核加成和以良好的收率得到官能化苯产物。在这种新颖的环化中，亲核试剂非常区域选择性地攻击烯二炔的内部 C1' 炔烃碳，得到苯衍生物作为单一区域异构体。使用甲氧基取代基的实验排除了萘基阳离子作为反应中间体参与（邻乙炔基苯基）炔烃环化的可能。氘标记实验表明催化活性物质是钌-π-炔烃而不是钌-亚乙烯基物质。o-(2' -碘乙炔基）苯基炔烃与醇。我们在一系列实验的基础上提出了这种亲核芳构化的亲核加成/插入机制。
• Cyclohexeno[3,4]cyclodec-1,5-diyne-3-ene: A Convenient Enediyne
  作者：Annadka Shrinidhi、Charles L. Perrin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02459

  日期：2021.9.3

  Enediynes are widely studied to understand their cycloaromatization and the trapping of the resulting p-dehydrobenzene diradical. However, few model substrates are known, and they are hard to synthesize and difficult to handle. Herein we report cyclohexeno[3,4]cyclodec-1,5-diyne-3-ene as a convenient model for studying the reactivity of enediynes. It can be easily synthesized from 1,2-diethynylcyclohexene

  烯二炔被广泛研究以了解它们的环芳构化和所得对脱氢苯双自由基的捕获。然而，已知的模型基板很少，并且它们难以合成且难以处理。在此，我们报告了 cyclohexeno[3,4]cyclodec-1,5-diyne-3-ene 作为研究烯二炔反应性的便捷模型。它可以很容易地由 1,2-二乙炔基环己烯和 1,4-二碘丁烷合成。它是一种在室温下稳定的固体。在溶液中p由其环芳构化衍生的-脱氢苯双自由基可以被亲核试剂捕获。限速步骤是环化，它比母体 cyclodec-1,5-diyne-3-ene 稍慢，但比其苯并类似物快，与反应碳原子之间的距离一致。
• Novel Chemistry of α-Tosyloxy Ketones:  Applications to the Solution- and Solid-Phase Synthesis of Privileged Heterocycle and Enediyne Libraries
  作者：K. C. Nicolaou、T. Montagnon、T. Ulven、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、F. Sarabia

  DOI：10.1021/ja012146j

  日期：2002.5.1

  preparation and elaboration of alpha-tosyloxy ketones in solution- and on solid-phase are described. Both olefins and ketones serve as precursors to these relatively stable chemical entities: olefins via a novel one-pot epoxidation, arylsulfonic acid displacement, and oxidation sequence, and ketones by direct exposure to arylsulfonic acids in the presence of diacetoxy iodobenzene. Reaction of these substrates

  描述了在溶液和固相中制备和加工 α-甲苯磺酰氧基酮的新合成技术。烯烃和酮都是这些相对稳定的化学实体的前体：烯烃通过新型的一锅环氧化、芳基磺酸置换和氧化序列，以及酮通过在二乙酰氧基碘苯存在下直接暴露于芳基磺酸。这些底物与 O-、S-或 N-中心亲核试剂的反应导致亲核试剂的掺入并伴随磺酸盐的排出，而暴露于双功能亲核试剂提供环状杂环系统。此外，还探讨了以碳为中心的亲核试剂与 α-甲苯磺酰氧基酮的反应。所有这些亲核试剂的整理数据为以下提议提供了令人信服的证据，即当 α-甲苯磺酰氧基酮被“硬”亲核试剂与“软”亲核试剂结合时，会遵循不同的反应途径。此处展示的化学的可及性和位点选择性为该部分在固相库构建中的扩展用途提供了希望，特别是在有机合成领域，一般而言。
• Unlocking Acyclic π-Bond Rich Structure Space with Tetraethynylethylene–Tetravinylethylene Hybrids
  作者：Kelsey L. Horvath、Nicholas L. Magann、Madison J. Sowden、Michael G. Gardiner、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jacs.9b08885

  日期：2019.12.18

  Literature reports describe tetraethynylethylene (TEE) as unstable but tetravinylethylene (TVE) as stable. The stabilities of these two known compounds are reinvestigated, along with those of five unprecedented TEE-TVE hybrid compounds. The five new C10 hydro-carbons possess a core, tetrasubstituted C=C bond carrying all possible combinations of vinyl and ethynyl groups. A unified strategy is described

  文献报道称四乙炔 (TEE) 不稳定，而四乙烯基乙烯 (TVE) 稳定。重新研究了这两种已知化合物以及五种前所未有的 TEE-TVE 杂化化合物的稳定性。五个新的 C10 碳氢化合物具有核心的四取代 C=C 键，带有乙烯基和乙炔基的所有可能组合。描述了它们合成的统一策略，因此交叉共轭的酮被二溴烯烃化然后交叉偶联。由于一个不正确但仍然广泛持有的信念，即富含 π 键的碳氢化合物本质上是不稳定的，因此引入了一组标准化的稳健性测试。尽管只有 TVE 能够以纯净形式储存，但所有七种碳氢化合物在稀溶液中都非常坚固，通常暴露于中等热量、光、空气和酸中。报道了 TEE 的第一个 X 射线晶体结构。通过电子吸收光谱和相关的计算研究确定基于构象偏好的杂交亚群。这些新的无环 π 键富系统在生产稳定的共轭富碳材料和逐步经济目标合成方面具有广泛的、未开发的潜力。
• Transition‐Metal Catalysis of Triene 6π Electrocyclization: The π‐Complexation Strategy Realized
  作者：Pengjin Qin、Li‐An Wang、Joseph M. O'Connor、Kim K. Baldridge、Yifan Li、Burak Tufekci、Jiyue Chen、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1002/anie.202006992

  日期：2020.10.5

  implementation of such a strategy by utilizing [(C5H5)Ru(NCMe)3]PF6 as a precatalyst for the disrotatory 6π electrocyclization of highly substituted trienes that are resistant to thermal cyclization. Mechanistic and computational studies implicate hexahapto transition‐metal coordination as responsible for lowering the energetic barrier to ring closure. This work establishes a foundation for the development

  三烯6π电环化是一种具有重大历史和现实意义的反应，其中共轭三烯经历了一致的立体有择的环异构化为环己二烯。为了规避通常苛刻的反应条件带来的限制，化学家们长期以来一直在寻求基于金属-烯烃配位的活化能来开发催化变体的方法。在这里，我们演示了通过利用[（C 5 H 5）Ru（NCMe）3 ] PF 6首次成功实施该策略用作抗热环化的高度取代的三烯的可旋转6π电环化的前催化剂。力学和计算研究表明，六向过渡金属配位可降低闭环的能量屏障。这项工作为开发新的立体选择性电环化催化剂奠定了基础。