1-Formyl-2-ethinyl-cyclohexen | 21403-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 1-Formyl-2-ethinyl-cyclohexen
• 英文别名: 2-Ethynylcyclohex-1-enylcarbaldehyde；2-ethynylcyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 21403-36-1
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: DUXPUWQAYQIHOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C
• 沸点：
  194.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Formyl-2-ethinyl-cyclohexen 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 2-乙烯基环己烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Valenzisomerisierung von cis -Dienonen I.2-Vinyl-3,4,5,6-tetrahydrobenzaldehyd; 热解。von 6-Obabicyclo [3,1,0] hex-2-en [1]

  摘要：

  描述了2-乙烯基-3,4,5,6-四氢苯甲醛（10）的合成。该化合物达到平衡以上70°以其价键异构体4,5-四亚甲基-2- ħ吡喃（11），其可通过以下示出的顺式-反式中选择性地双键的-isomerization氘化10。不稳定的2 H-吡喃11可以作为四氰基乙烯加合物12捕获。

  DOI：

  10.1002/hlca.19700530305
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 1-Formyl-2-ethinyl-cyclohexen
  参考文献：
  名称：

  NaI/PPh3催化光催化脱羧[3+2]和[4+2]烯醛和γ,σ-不饱和N-(酰氧基)邻苯二甲酰亚胺的环化

  摘要：

  通过电子供体 - 受体（EDA）的光活化，自由基介导的脱羧 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环化和 γ,σ-不饱和N -（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺的实用和环保策略) 综合体已经开发。多种伯、仲和叔烷基N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHP) 酯可用作合成稠酮的合适底物，无需任何过渡金属催化剂或氧化剂。该协议具有广泛的底物范围、出色的选择性和清洁的反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02858

文献信息

• Copper-catalyzed cascade annulation of unsaturated α-bromocarbonyls with enynals: a facile access to ketones from aldehydes
  作者：Chao Che、Qianwen Huang、Hanliang Zheng、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/c5sc04980f

  日期：——

  α-bromocarbonyls for the synthesis of various cyclohexenone-fused polycyclic compounds is described. Up to six new C–C bonds and four new carbocycles can be established in a single reaction, highlighting the high efficiency and step-economics of this protocol. This reaction offers a novel and straightforward entry to the synthesis of ketones featuring the addition of carbon radicals to aldehydes.

  描述了铜的烯基或炔基α-溴羰基催化的烯类的铜催化级联环化，用于合成各种环己烯酮稠合的多环化合物。单个反应中最多可以建立六个新的C–C键和四个新的碳环，这突出表明了该协议的高效率和分步经济性。该反应为特征在于向醛中添加碳自由基的酮的合成提供了新颖而直接的方法。
• Rhodium(II)-Catalyzed Intramolecular Cycloisomerizations of Methylenecyclopropanes with<i>N</i>-Sulfonyl 1,2,3-Triazoles
  作者：Kai Chen、Zi-Zhong Zhu、Yong-Sheng Zhang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201402803

  日期：2014.6.23

  A novel rhodium(II)‐catalyzed tandem cycloisomerization of methylenecyclopropanes (MCPs) with N‐sulfonyl 1,2,3‐triazoles is disclosed. The reaction produces a series of highly functionalized polycyclic N heterocycles via a rhodium imino carbene intermediate. A distinct feature of this divergent synthesis is that different types of substrates control the reaction pathways. Moreover, several interesting

  公开了一种新型的铑（II）催化的N-磺酰基1,2,3-三唑类亚甲基环丙烷（MCPs）串联串联异构化反应。该反应通过铑亚氨基卡宾中间体产生一系列高度官能化的多环N杂环。这种不同的合成的显着特征是不同类型的底物控制反应路径。此外，还报道了这些产物的一些有趣的转化，以构建二氮杂双环[3.2.1]辛烷衍生物。
• Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion Using Conjugated Ene–Yne–Ketones as Carbene Precursors
  作者：Ying Xia、Shuanglin Qu、Qing Xiao、Zhi-Xiang Wang、Peiyuan Qu、Li Chen、Zhen Liu、Leiming Tian、Zhongxing Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja4058844

  日期：2013.9.11

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions between benzyl, aryl, or allyl bromides and conjugated ene-yne-ketones lead to the formation of 2-alkenyl-substituted furans. This novel coupling reaction involves oxidative addition, alkyne activation-cyclization, palladium carbene migratory insertion, β-hydride elimination, and catalyst regeneration. Palladium (2-furyl)carbene is proposed as the key intermediate

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，
• Thermally initiated reactions of (z)-epoxyhexenynes a facile preparation of 3,4-annulated furans
  作者：Wolfgang Eberbach、Joachim Roser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90602-7

  日期：1986.1

  An efficient and general access to 3,4-annulated 2-vinylfurans (type II) is provided by the thermally induced ring transformation of epoxyhexenynes (I). Depending on the substitution pattern the reactions proceed either by heating in solution () or under short-time thermolysis conditions (). The results are consistent with a multistep mechanism involving 1-oxacyclohepta-3,4,6-trienes as central intermediates

  通过环氧己烯（I）的热诱导环转化，可以有效而普遍地获得3,4-环氧基2-乙烯基呋喃（II型）。根据取代方式，反应可通过在溶液中加热（）或在短时间热解条件下（）进行。结果与涉及1-氧杂环庚-3,4,6-三烯作为中心中间体的多步机理一致。
• Catalytic [1,3] O-to-C Rearrangement: Rapid Access to Bridged Bicyclic Systems
  作者：Jiantao Zhang、Zhehui Liao、Lianfen Chen、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/chem.201801062

  日期：2018.5.11

  A catalytic [1,3] O‐to‐C rearrangement from enyne‐ethers was developed for the rapid synthesis of diverse bridged bicyclic systems. In this reaction, a vinyl oxonium intermediate, generated in situ from enyne‐ether, was the precursor for the [1,3] O‐to‐C rearrangement. This versatile protocol represents the first example of catalytic [1,3] O‐to‐C rearrangement based on ring‐expansion strategy, enabling

  为快速合成各种桥联双环系统，开发了由炔醚进行的催化[1,3] O-to-C重排。在该反应中，由乙炔醚原位生成的乙烯基氧鎓中间体是[1,3] O-to-C重排的前体。这种通用的协议代表了基于环扩展策略的催化[1,3] O-to-C重排的第一个示例，可有效访问桥接的双环支架。