1,3,5,7-四(羟甲基)金刚烷 | 75534-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,3,5,7-四(羟甲基)金刚烷
• 英文名称: 1,3,5,7-tetrakis(hydroxymethyl)adamantane
• 英文别名: Adamantane-1,3,5,7-tetrayltetramethanol；[3,5,7-tris(hydroxymethyl)-1-adamantyl]methanol
• CAS: 75534-58-6
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: UJUQKVUPKKDTLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-四(羟甲基)金刚烷 在 硫酸 作用下， 以 吡啶 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 1,3,5,7-tetrakis(carboxymethyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  （+）-1,3,5,7-四[2-（1 S，3 S，5 R，6 S，8 R，10 R）-D 3 -trishomocubanylbuta-1,3-diynyl]金刚烷的合成：第一个具有t对称性且已知绝对构型的旋光有机分子

  摘要：

  （-）-（1 S，3 S，5 R，6 S，8 R，10 R）-已知绝对构型和绝对旋转的三茂铁金花酸（5）被转化为（+）-（1 S，3 S，C 3对称性的5 S，6 S，8 R，10 R）-2-溴乙炔基-D 3-三茂铁（27）。1,3,5,7- Tetraethynyladamantane（22），与Td的对称性，由1,3,5,7-四（羟甲基）金刚烷（制备1 3）。C 3组分的偶联27Td组分22通过Chodkiewicz和Cadiot的方法成功完成，提供（+）-1,3,5,7-四[2-（1 S，3 S，5 R，6 S，8 R，10 R）- D 3 -trishomocubanylbuta-1,3-diynyl] adamantane（4）可获得的最高静态和时均动态对称性分别为T和（C 3）4 XXXT。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87594-3
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7-四苯基金刚烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 水 、 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 1,3,5,7-四(羟甲基)金刚烷
  参考文献：
  名称：

  发色团倍增使四聚五苯中单线态裂变后的激子离域和三线态扩散成为可能。

  摘要：

  四聚并五苯 (PT) 已被用来探索激子离域对单线态裂变 (SF) 的影响。首次在 SF 后观察到通过分子内三重态扩散的三重态去相关。根据去相关步骤的速率和激活势垒，使用瞬态吸收光谱检查 PT 及其二聚体等效 PD 的不同去相关机制（三重态扩散与结​​构变化）。使用四氰基对醌二甲烷（TCNQ）猝灭通过 SF 形成的三重态激子的电荷分离实验表明，增强的系间窜越（即自旋催化）是定量收获 SF 产物的一个被广泛低估的障碍。强调了去相关三重态的空间分离的重要性，并且提供了去相关三重态对状态由每个分子的两个（T1）状态组成的独立证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201907221

文献信息

• Conformational Studies on Oligosubstituted Adamantane Derivatives - Structural Features of Tetravinyl-, Tetracyclopropyl-, and Tetraisopropyladamantane
  作者：Sergei I. Kozhushkov、Dmitry S. Yufit、Roland Boese、Dieter Bläser、Peter R. Schreiner、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400731

  日期：2005.4

  were prepared from the same synthetic precursor – methyl 3-isopropyladamantane-1-carboxylate (10) – applying a standard set of repetitive procedures in 65, 77, 24, and 34 % overall yield, respectively. 1,3,5,7-Tetraethenyladamantane (17) was obtained in two steps – Swern oxidation and Wittig olefination – from 1,3,5,7-tetrakis(hydroxymethyl)adamantane (15) in 45 % overall yield and converted into 1

  1,3-二异丙基- (4), 1-叔丁基-3-异丙基- (5), 1,3,5-三异丙基- (6) 和 1-叔丁基-3,5-二异丙基金刚烷 (7)由相同的合成前体 - 3-异丙基金刚烷-1-羧酸甲酯 (10) 制备 - 应用一组标准的重复程序，总产率分别为 65%、77%、24% 和 34%。1,3,5,7-四乙烯基金刚烷 (17) 分两步获得 - Swern 氧化和 Wittig 烯化 - 从 1,3,5,7-四（羟甲基）金刚烷 (15) 以 45% 的总产率获得并转化为 1 ,3,5,7-四环丙基金刚烷 (8)，在乙酸钯 (II) 的催化下，与重氮甲烷进行四次环丙烷化反应（产率 91%）。8 在铂催化剂上的氢解以定量收率提供 1,3,5,7-四异丙基金刚烷 (9)。1-异丙基金刚烷 (3) 以及碳氢化合物 4-7 没有得到任何适合 X 射线晶体结构分析的晶体，即使使用光学加热和结晶装置 (OHCD)
• ADAMANTANE DERIVATIVE, PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF, RESIN COMPOSITION, AND CURED PRODUCT OF THE RESIN COMPOSITION
  申请人：Idemitsu Kosan Co., Ltd.

  公开号：EP2090564A1

  公开（公告）日：2009-08-19

  Disclosed herein is an adamantane derivative represented by the following general formula (I): (wherein R represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group; Y represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, =O formed by two Ys together, a carboxyl group, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms; m is 13 and n is 3, or m is 12 and n is 4; and p is an integer of one or more), a production method thereof, a resin composition containing the adamantane derivative, and a cured product thereof. The present invention provides a cured product advantageous as various coating agents, a microlens, a film condenser, a colored composition for a liquid crystal color filter, a pattern organizer formed in nanoimprinting, and the like, having transparency, heat resistance, good mechanical properties, low volume shrinkage, and low coefficient of linear expansion, as well as liquid adamantyl group-containing (meth)acrylates to produce the cured product, the production method thereof, and the resin composition.

  本文揭示了一种由以下通用公式（I）表示的金刚烷衍生物：（其中R代表氢原子、氟原子、甲基基团或三氟甲基基团；Y代表氢原子、羟基、由两个Y组成的=O、羧基，或具有1至20个碳原子的碳氢基团或具有3至20个碳原子的环烃基团；m为13且n为3，或m为12且n为4；p为一个或多个整数），其生产方法，含有金刚烷衍生物的树脂组合物及其固化产物。本发明提供了一种固化产物，具有透明性、耐热性、良好的机械性能、低体积收缩率和低线性膨胀系数，可用作各种涂料剂、微透镜、薄膜电容器、液晶色彩滤光片的着色组合物、纳米印刷中形成的图案整理器等，以及含有液体金刚烷基（甲基）丙烯酸酯的树脂组合物，用于生产固化产物的方法。
• Non‐Interpenetrated Single‐Crystal Covalent Organic Frameworks
  作者：Lin Liang、Yi Qiu、Wei David Wang、Jing Han、Yi Luo、Wei Yu、Guan‐Lin Yin、Zhi‐Peng Wang、Lei Zhang、Jianwei Ni、Jing Niu、Junliang Sun、Tianqiong Ma、Wei Wang

  DOI：10.1002/anie.202007230

  日期：2020.10.5

  Growth of covalent organic frameworks (COFs) as single crystals is extremely challenging. Inaccessibility of open‐structured single‐crystal COFs prevents the exploration of structure‐oriented applications. Herein we report for the first time a non‐interpenetrated single‐crystal COF, LZU‐306, which possesses the open structure constructed exclusively via covalent assembly. With a high void volume of

  共价有机骨架（COF）作为单晶的生长极具挑战性。开放结构的单晶COF的不可访问性阻止了对面向结构的应用程序的探索。在这里，我们首次报告了一种非互穿的单晶COF LZU-306，它具有仅通过共价组装构造的开放结构。LZU-306具有80％的高空隙体积，用于研究网状四苯乙烯（TPE）作为单个聚集诱导的发射部分的内在动力学。固态2 H NMR研究确定，在报告的病例中，TPE中苯环的旋转是最自由的， 在203 K时旋转至1.0×10 4 Hz至1.5×10 7 Hz在293 K时的水平。这项研究不仅探索了开放框架单晶生长的新范例，而且还提供了一个独特的基质分离平台，可以将功能性部分网状化为定义明确和分离的状态。
• Fluorinated adamantane and its derivatives
  申请人：Okazoe Takashi

  公开号：US20050288528A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  The present invention provides a process A 1 for producing a compound (5A), which comprises fluorinating a compound (3A-1) by liquid phase fluorination to a compound (4A-1), followed by a decomposition reaction of an ester bond; a process A 2 for producing a compound (5A), which comprises fluorinating a compound (3A-2) by liquid phase fluorination to a compound (4A-2), followed by a decomposition reaction of an ester bond; and a process B for producing a compound (5B), which comprises fluorinating a compound (3B) by liquid phase fluorination to a compound (4B), followed by hydrolysis or alcoholysis. Further, the present invention provides a compound (5A) wherein n is 2 to 4, and a compound (5B) wherein n is 3 or 4. A(-CH 2 —OCO—R) n (3A-1) A f (-CF 2 —OCO—R f ) n (4A-1) A(-COOR) n (3A-2) A f (-COOR f ) n (4A-2) A f (-COF) n (5A) A(-OCO—R) n (3B) A f (-OCO—R f ) n (4B) A f (-OH) n (5B) provided that the carbon atom in adamantane to which —OCO—R f is bonded, is a tertiary carbon atom, A is a n-valent group having n hydrogen atoms in adamantane converted to connecting bonds, R is a fluorinated monovalent organic group, n is an integer of from 1 to 4, A f is a group having at least one of hydrogen atoms in the group A substituted by a fluorine atom, and R f is a fluorinated monovalent organic group.

  本发明提供了一种制备化合物（5A）的A1过程，其中包括通过液相氟化将化合物（3A-1）氟化为化合物（4A-1），然后进行酯键的分解反应；一种制备化合物（5A）的A2过程，其中包括通过液相氟化将化合物（3A-2）氟化为化合物（4A-2），然后进行酯键的分解反应；以及一种制备化合物（5B）的B过程，其中包括通过液相氟化将化合物（3B）氟化为化合物（4B），然后进行水解或醇解。此外，本发明还提供了一种化合物（5A），其中n为2至4，以及一种化合物（5B），其中n为3或4。其中，若将—OCO—Rf连接到金刚烷中的碳原子，则该碳原子为三级碳原子，A为具有n个氢原子的n价基团，这些氢原子在金刚烷中被转化为连接键，R为氟化的一价有机基团，n为1至4的整数，Af为至少有一个氢原子被氟原子取代的基团A，Rf为氟化的一价有机基团。
• Synthesis and absolute configuration of the first optically active organic molecule with T symmetry; (–)-1,3,5,7-tetrakis[2-(1S,3S,5R,6S,8R,10R)-D₃-trishomocubanylacetoxymethyl]adamantane
  作者：Masao Nakazaki、Koichiro Naemura

  DOI：10.1039/c39800000911

  日期：——

  Starting from the Diels–Alder adduct (3) between 2-methoxycarbonyl-1,4-benzoquinone and cyclopentadiene, a modified Barborak's synthesis of D3-trishomocubane afforded (–)-2-(1S,3S,5R,6S,8R,10R)-D3-trishomocubaneacetic acid (11) whose esterification with 1,3,5,7-tetrakis(hydroxymethyl)adamantane (1) gave (–)-(2), the first organic molecule of T symmetry with known absolute configuration.

  从2-甲氧基羰基-1,4-苯醌和环戊二烯之间的狄尔斯-阿尔德加合物（3）开始，经过修饰的Barborak合成的D 3-三丁香醛合成得到（-）-2-（1 S，3 S，5 R，6 S，8 R，10 R）-D 3-三亚甲基溴乙酸（11），与1,3,5,7-四（羟甲基）金刚烷（1）酯化后得到（–）-（2），这是第一个有机分子具有已知绝对配置的T对称性。