1,3-二甲基苯并咪唑-2-硫酮 | 3418-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 中文名称: 1,3-二甲基苯并咪唑-2-硫酮
• 英文名称: 1,3-dimethyl-1,3-dihydro-benzoimidazole-2-thione
• 英文别名: 1,3-Dimethyl-benzimidazolin-2-thion；1,3-Dimethyl-benzimidazol-2-thion；1,3-dimethylbenzimidazole-2-thione；1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-benzo[d]imidazole-2-thione；1,3-Dimethylbenzimidazoline-2-thione
• CAS: 3418-46-0
• 化学式: C₉H₁₀N₂S
• mdl: MFCD00459944
• 分子量: 178.258
• InChiKey: CSYLYUAMXUGIFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-154 °C
• 沸点：
  270.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  >26.7 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  38.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基苯并咪唑-2-硫酮 在 potassium Sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 480.0h， 以83%的产率得到Tetramethyltetraazafulvalene
  参考文献：
  名称：

  N,N′-Bis(2,2-dimethylpropyl)benzimidazolin-2-ylidene: A Stable Nucleophilic Carbene Derived from Benzimidazole

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990604)5:6<1931::aid-chem1931>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(氯甲基)苯并咪唑-2-硫酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 作用下， 生成 1,3-二甲基苯并咪唑-2-硫酮
  参考文献：
  名称：

  Zinner et al., Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 2852,2854

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-乙烯基吡咯烷酮 、 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 在 1,3-二甲基苯并咪唑-2-硫酮 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  异硫脲基阳离子的光氧化还原生成：共价自由基催化的新平台

  摘要：

  异硫脲基自由基阳离子已被确定为一类新的自由基催化剂，用于乙烯基环丙烷的共价活化。它们通过N , N , N , N - 四取代硫脲的光氧化还原催化产生，为实现共价自由基催化提供了一个模块化、多功能和实用的平台。

  DOI：

  10.1002/anie.202205596

文献信息

• Protection of Endogenous Thiols against Methylmercury with Benzimidazole-Based Thione by Unusual Ligand-Exchange Reactions
  作者：Mainak Banerjee、Ramesh Karri、Ashish Chalana、Ranajit Das、Rakesh Kumar Rai、Kuber Singh Rawat、Biswarup Pathak、Gouriprasanna Roy

  DOI：10.1002/chem.201605238

  日期：2017.4.27

  (GSH) to form MeHgCys and MeHgSG complexes. Herein, it is reported that the N,N‐disubstituted benzimidazole‐based thione 1 containing a N−CH2CH2OH substituent converts MeHgCys and MeHgSG complexes to less toxic water‐soluble HgS nanoparticles (NPs) and releases the corresponding free thiols CysH and GSH from MeHgCys and MeHgSG, respectively, in solution by unusual ligand‐exchange reactions in phosphate

  甲基汞（MeHg +）等有机物是对人类最具毒性的物质。除了抑制蛋白质外，MeHg +还通过与内源性巯基半胱氨酸（CysH）和谷胱甘肽（GSH）牢固结合形成MeHgCys和MeHgSG复合物，发挥细胞毒性作用。在此，据报道含有N-CH 2 CH 2的N，N-二取代的苯并咪唑基硫酮1OH取代基将MeHgCys和MeHgSG复合物转化为毒性较小的水溶性HgS纳米颗粒（NPs），并通过在37°C下在磷酸盐缓冲液中进行不寻常的配体交换反应，分别从MeHgCys和MeHgSG中释放出相应的游离硫醇CysH和GSH。但是，尽管含有N-CH 2 CH 2 OH取代基，但相应的N-取代的苯并咪唑基硫酮7和N，N-二取代的咪唑基硫酮3未能转化MeHgX（X = Cys和SG）到相同的反应条件下的HgS的NP，这表明不仅N-CH 2 CH 2 OH基团，但在苯并咪唑环和N，N-二取代1导致在1：1 MeHg共轭
• Not‐So‐Innocent Anions Determine the Mechanism of Cationic Alkylators
  作者：S. Maryamdokht Taimoory、Vincenzo Alessandro Cataldo、Andreas Schäfer、John F. Trant、Ryan Guterman

  DOI：10.1002/chem.202004208

  日期：2021.2.15

  indicated that this dependence arises from a combination of anion induced electronic, steric and coordinating effects, with highly nucleophilic anions catalyzing a 2‐step process while highly non‐nucleophilic, delocalized anions favor a 1‐step reaction. This work also confirms the presence of ion‐pairs and aggregates in solution thus supporting anion‐induced control over the reaction rate and mechanism.

  合成了基于硫咪唑鎓离子液体的烷基化试剂，并通过实验和计算方法详细探讨了阴离子对烷基化反应机理的影响。硫咪唑鎓阳离子将烷基取代基转移到亲核试剂上，但是反应速率高度依赖于阴离子的同一性，表明阴离子在该机理中并非无害的。对与可能的机理相关的计算得出的势能面的详细分析表明，这种依赖性源自阴离子诱导的电子，空间和配位效应的结合，高度亲核的阴离子催化两步过程，而高度非亲核的离域阴离子倾向于第一步反应。这项工作还证实了溶液中离子对和聚集体的存在，从而支持了阴离子诱导的对反应速率和机理的控制。这些发现为旧反应提供了新的见解，从而可以在合成，基因表达，聚合物科学和蛋白质化学应用中更好地设计阳离子烷基化剂。
• Thioimidazolium Ionic Liquids as Tunable Alkylating Agents
  作者：Ryan Guterman、Han Miao、Markus Antonietti

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02631

  日期：2018.1.19

  the cation to profoundly affect the reactivity of these alkylating ionic liquids, with a caffeine-derived compound possessing the highest reactivity. Anion choice was found to affect reaction rates, with iodide anions assisting in the alkylation reaction through a “shuttling” process. The ability to tune the properties of the alkylating agent using the toolbox of ionic liquid chemistry highlights the

  基于硫代咪唑结构的烷基化离子液体将离子液体的常规特性（包括低熔点和不挥发性）与烷基化功能结合在一起。烷基转移仅发生于S-烷基位置，因此允许在不损害特异性的情况下使结构容易衍生。我们应用此功能来调整阳离子的亲电性，以深刻影响这些烷基化离子液体的反应性，其中咖啡因衍生的化合物具有最高的反应性。发现阴离子的选择会影响反应速率，其中碘化物阴离子通过“穿梭”过程协助烷基化反应。使用离子液体化学工具箱调节烷基化剂性能的能力突显了这些化合物的模块化性质，作为烷基化剂设计和集成到未来系统中的平台。
• [EN] METHOD FOR ALKYLATING A MOLECULE OR AN ION<br/>[FR] PROCÉDÉ D'ALKYLATION D'UNE MOLÉCULE OU D'UN ION
  申请人：MAX PLANCK GESELLSCHAFT

  公开号：WO2019057667A1

  公开（公告）日：2019-03-28

  The present invention relates to a method for alkylating a molecule or an ion, wherein the molecule or the ion is alkylated by reacting it with an alkylating agent, wherein the alkylating agent is a compound according to formula (1) or a compound according to formula (4). In the formulae (1) and (4), R1 is a substituted C1-20-alkyl group, an unsubstituted C1-20-alkyl group, a substituted C3-20-cycloalkyl group or an unsubstituted C3-20-cycloaalkyl group, R2 is a substituted or unsubstituted C1-20 hydrocarbon residue or a hydrogen atom, R3 is a substituted or unsubstituted C1-20 hydrocarbon residue or a hydrogen atom, R4 and R5 are linked with each other to form an aromatic group or are independently from each other selected from the group consisting of a hydrogen atom, substituted and unsubstituted C1-20 hydrocarbon residues and electron withdrawing groups, R10 to R13 are independently from each other selected from the group consisting of a hydrogen atom, a substituted C1-20-alkyl group, an unsubstituted C1-20-alkyl group, a substituted C3-20-cycloalkyl group and an unsubstituted C3-20-cycloaalkyl group and A- is an anion.

  本发明涉及一种烷基化分子或离子的方法，其中通过将该分子或离子与烷基化试剂反应来进行烷基化，其中所述烷基化试剂是符合式（1）或符合式（4）的化合物。在式（1）和（4）中，R1是一个取代的C1-20烷基基团、未取代的C1-20烷基基团、取代的C3-20环烷基基团或未取代的C3-20环烷基基团，R2是一个取代或未取代的C1-20碳氢残基或一个氢原子，R3是一个取代或未取代的C1-20碳氢残基或一个氢原子，R4和R5彼此连接以形成芳香族基或者独立地选择自氢原子、取代和未取代的C1-20碳氢残基和电子吸引基团中的一种，R10至R13独立地选择自氢原子、取代的C1-20烷基基团、未取代的C1-20烷基基团、取代的C3-20环烷基基团和未取代的C3-20环烷基基团，A-是一个阴离子。
• Role of Hydrogen Bonding by Thiones in Protecting Biomolecules from Copper(I)-Mediated Oxidative Damage
  作者：Rakesh Kumar Rai、Ashish Chalana、Ramesh Karri、Ranajit Das、Binayak Kumar、Gouriprasanna Roy

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03212

  日期：2019.5.20

  oxygen species (ROS) has attracted significant interest in both chemistry and biology. Herein, we demonstrated the importance of hydrogen bonding in S-oxygenation reactions between various thiones and H2O2 and its significance in protecting the metal ion from H2O2-mediated oxidation. Among all imidazole- and benzimidazole-based thiones (1–10), ImMeSH (2) showed the highest reactivity toward H2O2—almost 10

  具有保护金属酶免于活性氧（ROS）的能力的含硫抗氧化剂分子麦角硫因已在化学和生物学领域引起了极大的兴趣。在本文中，我们证明了氢键在各种硫酮与H 2 O 2之间的S加氧反应中的重要性及其在保护金属离子不受H 2 O 2介导的氧化作用中的重要性。在所有基于咪唑和苯并咪唑的硫酮（1 – 10）中，Im Me S H（2）对H 2 O 2的反应性最高，几乎是对H 2 O 2的反应性的10到75倍N，N'-二取代的Im Me S Me（5）和Bz Me S Me（10）。此外，发现与金属结合的Im Me S Me（5）的金属结合的[TpmCu（2）] +（13）的Im Me S H（2）+对H 2 O 2的反应性高51和1571倍。[TpmCu（5）] +（16）和Bz Me S Me（10）的[TpmCu（10）] +（21），分别。给电子的N-Me取代基和咪唑环上的游离N-H基团对Im Me S