1,3-双(二乙基膦)丙烷 | 29149-93-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 1,3-双(二乙基膦)丙烷
• 英文名称: 1,3-bis(diethylphosphino)-propane
• 英文别名: depp；1,3-Bis(diethylphosphino)propane；3-diethylphosphanylpropyl(diethyl)phosphane
• CAS: 29149-93-7
• 化学式: C₁₁H₂₆P₂
• mdl: MFCD00233829
• 分子量: 220.275
• InChiKey: UDQOBFJTYHSIPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2901100000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(二乙基膦)丙烷 在 (C₂H₅)3N 作用下， 以 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Ni(hydride)(1,2-bis(diethylphosphino)propane)2](tetrafluoroborate)
  参考文献：
  名称：

  Measurement of the Hydride Donor Abilities of [HM(diphosphine)₂]⁺ Complexes (M = Ni, Pt) by Heterolytic Activation of Hydrogen

  摘要：

  [M(diphosphine)(2)](2+) complexes (where M = Ni and Pt) react with hydrogen in the presence of bases to form the corresponding hydrides, [HM(diphosphine)(2)](+). In seven cases, equilibria have been observed from which the hydride donor ability (DeltaGdegrees(H-)) of the hydrides can be calculated. For six of these complexes, the DeltaGdegrees(H-) values calculated using heterolytic activation of hydrogen are compared with those based on thermodynamic cycles using pK(a) measurements and electrochemical half-wave potentials. The agreement between these two methods is good (within 1 kcal/mol). The reactivity of the various [M(diphosphine)(2)](2+) complexes toward hydrogen parallels their measured hydride acceptor abilities.

  DOI：

  10.1021/ja0116829
• 作为产物：
  描述：

  <3-(diethylphenylphosphonio)propyl>diethylphenylphosphonium dibromide 在 sodium hydroxide 、 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 反应 4.08h， 生成 1,3-双(二乙基膦)丙烷
  参考文献：
  名称：

  Benn, Roger F.; Briggs, Josie C.; McAuliffe, Charles A., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 293 - 296

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal Complexes
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：US20150171348A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The present invention relates to metal complexes and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, comprising these metal complexes.

  这项发明涉及金属配合物以及包括这些金属配合物的电子设备，特别是有机电致发光器件。
• A Comprehensive Mechanistic Picture of the Isomerizing Alkoxycarbonylation of Plant Oils
  作者：Philipp Roesle、Lucia Caporaso、Manuel Schnitte、Verena Goldbach、Luigi Cavallo、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja508447d

  日期：2014.12.3

  olefin substrates, but virtually no effect of the double bond position within the substrate. Compared to higher olefins, ethylene carbonylation under identical conditions is much faster, likely due not just to the occurrence of reactive linear acyls exclusively but also to an intrinsically favorable insertion reactivity of the olefin. The alcoholysis reaction is slowed down for higher alcohols, evidenced

  对异构化烷氧基羰基化的整个催化循环的理论研究表明，二膦配位的 Pd 中心周围的空间拥挤是选择性和生产率的决定性因素。异构化的能量分布对于可变空间体积的二膦是平坦的，但是对于空间要求高的二膦更倾向于形成直链 Pd-烷基物种。对于所有研究的 Pd-烷基物质，CO 插入是可行和可逆的，并且受二膦影响很小。与最高能量屏障相关的总体限速步骤是 Pd-酰基物质的甲醇分解。考虑到线性 Pd-酰基物质的甲醇分解，其能量势垒在所有研究的 Pd-酰基物质中最低，计算出的势垒对于更拥挤的二膦更低。计算表明，对于体积更大的二膦，线性与支化 Pd-酰基的甲醇分解能量差异更为明显，这是由于在过渡态中涉及不同数量的甲醇分子。在压力反应器条件下的实验研究表明，较短链烯烃底物的转化速度更快，但底物内的双键位置几乎没有影响。与高级烯烃相比，相同条件下的乙烯羰基化速度要快得多，这可能不仅是由于反应性线性酰基的出现，而且还因为烯
• Catalytic activity of cationic diphospalladium(II) complexes in the alkene/CO copolymerization in organic solvents and water in dependence on the length of the alkyl chain at the phosphine ligands
  作者：Ekkehard Lindner、Markus Schmid、Joachim Wald、Joachim A. Queisser、Michael Geprägs、Peter Wegner、Christiane Nachtigal

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00154-6

  日期：2000.5

  analysis. In particular the water-soluble complexes 2c–k proved to be highly active in the carbon monoxide/ethene copolymerization under biphasic conditions (water–toluene). In the presence of an emulsifier and methanol as activator the catalytic activity increased by a factor of about three. Also higher olefins could be successfully incorporated into the copolymerization with CO and the terpolymerization

  一系列双膦配体CH 2（CH 2 PR 2）2（1a – x）（a – g：R =（CH 2）n OH，n = 1，3-8; h – k：R =（CH 2）n CH（CH 2 OH）2，n = 3–6；l – u：R = C n H 2 n +1，n = 1–8，10，14; v – x：R = CH（CH 3通过相应的1-烯烃的加氢磷酸化反应制备具有不同极性官能团的）2，（CH 2）2 CH（CH 3）2，（CH 2）3 CH（CH 3）2（方案1）。 H 2 P（CH 2）3 PH 2或格氏试剂与Cl 2 P（CH 2）3 PCl 2的反应。水溶性钯络合物[（R 2 P（CH 2）3 PR 2）Pd（OAc）2 ]（2a - k）是通过Pd（OAc）2与配体1a - k在乙醇-乙腈中的反应获得的。用1l – x处理PdCl 2（NCC 6 H 5）2得到二氯钯（II）络合物[（R 2 P（CH
• Alkyl and aryl dicationic derivatives of cyclic triphosphenium ions
  作者：Keith B. Dillon、Andrés E. Goeta、Judith A. K. Howard、Philippa K. Monks、Helena J. Shepherd、Amber L. Thompson

  DOI：10.1039/b716027e

  日期：——

  Direct alkylation of cyclic triphosphenium ions by triflates to give di-ium dications is only possible for small organic substituents on the attacking reagent. The dicationic products are not intrinsically unstable, however, and in many instances they may be synthesised by an alternative route, pioneered by Schmidpeter and co-workers. These species may be readily identified in solution by (31)P NMR

  通过三氟甲磺酸酯将环状三离子直接烷基化以生成二碘盐，仅对于攻击试剂上的小的有机取代基而言是可能的。然而，这些药并不是本质上不稳定的，在许多情况下，它们可能是由Schmidpeter及其同事首创的另一种途径合成的。通过（31）P NMR光谱可以很容易地在溶液中鉴定出这些物质。通过120 K的单晶X射线衍射首次确定了五种此类衍生物的晶体和分子结构。与单阳离子母体环状三contrast相反，该结果证实了常规化合物中存在正常的单PP键长。离子，其中结构确定表明PP键的长度介于单键和双键之间。
• Using Ligand Bite Angles To Control the Hydricity of Palladium Diphosphine Complexes
  作者：James W. Raebiger、Alex Miedaner、Calvin J. Curtis、Susie M. Miller、Oren P. Anderson、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja0395240

  日期：2004.5.1

  and palladium increases by over 50 degrees as the natural bite angle increases for the [Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) complexes. The dihedral angle for the Pd(diphosphine)(2) complexes varies less than 10 degrees for the same range of natural bite angles. Equilibrium reactions of the Pd(diphosphine)(2) complexes with protonated bases to form the corresponding [HPd(diphosphine)(2)](+) complexes were

  已经制备了一系列 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 和 Pd(diphosphine)(2) 配合物，其二膦配体的自然咬合角从 78 度到 111 度不等. 所描述的 10 个新配合物中的 7 个已完成结构研究。这些结构研究表明，随着 [Pd(diphosphine)(2)](BF(4) 的自然咬合角的增加，由二膦配体的两个磷原子和钯形成的两个平面之间的二面角增加了 50 度以上。 ))(2) 复合物。对于相同范围的自然咬合角，Pd(diphosphine)(2) 配合物的二面角变化小于 10 度。Pd(diphosphine)(2) 配合物与质子化碱基形成相应的 [HPd(diphosphine)(2)](+) 配合物的平衡反应用于确定相应氢化物的 pK(a) 值。[Pd(diphosphine)(2)](BF(4))(2) 配合物的循环伏安法研究用于确定 Pd(II/I)