1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯-6-甲醛 | 141237-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯-6-甲醛
• 英文名称: 1,4-dioxa-6-formylspiro[4,5]dec-6-ene
• 英文别名: 1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-6-ene-6-carbaldehyde
• CAS: 141237-72-1
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: SWARFNQCGSACIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯-6-甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 2-vinylcyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  杂原子对Diels-Alder环加成物对1-oxa-4-thia-6-乙烯基螺[4.5] dec-6-ene，3-甲氧基-3-甲基-2-甲基-2-乙烯基环己烯和3-甲氧基的Pi表面选择性的影响-2-乙烯基环己烯。

  摘要：

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。

  DOI：

  10.1021/jo0106400
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-环己烯-1-酮 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6-烯-6-甲醛
  参考文献：
  名称：

  杂原子对Diels-Alder环加成物对1-oxa-4-thia-6-乙烯基螺[4.5] dec-6-ene，3-甲氧基-3-甲基-2-甲基-2-乙烯基环己烯和3-甲氧基的Pi表面选择性的影响-2-乙烯基环己烯。

  摘要：

  研究了几种亲二烯体对标题底物的狄尔斯-阿尔德环加成反应的面部选择性。观察到的选择性被解释为取代基提供的相对空间相互作用的结果。乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）的添加受静电排斥的影响，该静电排斥是乙醛中的电子对轨道与乙炔单元中乙炔单元的正交π轨道在正-氧加成中相互作用而产生的。该排斥在Li +与所述氧电子对轨道配位时被抵消，因此加成与氧同步进行。硝基甲烷中高氯酸锂中合成氧的增加和加速被解释为是由于Li +与亲二烯体中乙缩醛氧和杂原子的配位作用，使它们紧密靠近以促进反应。然而，Li +-氧的组合还发挥一些空间效应，导致具有大取代基的亲二烯体如N-苯基马来酰亚胺的合成氧加成减少。

  DOI：

  10.1021/jo0106400

文献信息

• Electron deficient dienes I. Normal and inverse electron demand Diels-Alder reaction of the same carbon skeleton
  作者：Graham J. Bodwell、Zulan Pi

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02340-4

  日期：1997.1

  The synthesis of compound 11, which features a diene moiety bearing electron withdrawing groups at the 1 and 3 positions, and its completely regioselective inverse electron demand Diels-Alder reactions with 1,1-diethoxyethylene, ethyl vinyl ether and styrene are described. Endo addition is preferred. The direct synthetic precursor of 11, in which one of the electron withdrawing groups (a ketone) is

  描述了化合物11的合成，该化合物具有在1和3位带有吸电子基团的二烯部分，及其与1,1-二乙氧基乙烯，乙基乙烯基醚和苯乙烯的完全区域选择性逆电子需求Diels-Alder反应。内酯添加是优选的。11的直接合成前体（其中一个吸电子基团（酮）受保护）参与了正常的电子需求Diels-Alder反应，与1,4-萘醌和N-苯基马来酰亚胺反应，但对1,1-苯并没有反应性二乙氧基乙烯。