1-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯-8-基)哌啶 | 139025-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯-8-基)哌啶
• 英文名称: 4-(1,4-dioxaspiro<4.5>dec-7-en-8-yl)piperidine
• 英文别名: Piperidine, 1-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)-；1-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)piperidine
• CAS: 139025-86-8
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₂
• 分子量: 223.315
• InChiKey: XVHIFMYKLAUXKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯-8-基)哌啶 在 盐酸 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S,5R,6S)-3-Oxo-6-piperidin-1-yl-bicyclo[3.1.0]hexane-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Diastereomeric 3,6-Diaminobicyclo[3.1.0]hexane Derivatives: A Stereocomplementary Approach

  摘要：

  通过氯烯胺 17 和 18，分别以 1,4-环己二酮单乙醛 6 为原料，以高立体选择性合成了非对映的 (1δ±,3δ²,5δ±,6δ²)- 和 (1δ±,3δ±,5δ±,6δ²)- 二氨基双环 [3.1.0]己烷-6-甲腈 12 和 16。6 与环胺反应生成烯胺，与 N-氯代丁二酰亚胺发生氯化反应，随后在相转移催化剂存在下与氰离子发生环丙烷化反应，裂解缩醛功能，然后进行还原胺化反应，最终得到 12。改变这些合成步骤的顺序，就可以很容易地得到 16。通过 1H 和 13C-NMR 数据以及 16b 的 X 射线结构分析，确定了 12 和 16 的构型。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28406
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到1-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯-8-基)哌啶
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Diastereomeric 3,6-Diaminobicyclo[3.1.0]hexane Derivatives: A Stereocomplementary Approach

  摘要：

  通过氯烯胺 17 和 18，分别以 1,4-环己二酮单乙醛 6 为原料，以高立体选择性合成了非对映的 (1δ±,3δ²,5δ±,6δ²)- 和 (1δ±,3δ±,5δ±,6δ²)- 二氨基双环 [3.1.0]己烷-6-甲腈 12 和 16。6 与环胺反应生成烯胺，与 N-氯代丁二酰亚胺发生氯化反应，随后在相转移催化剂存在下与氰离子发生环丙烷化反应，裂解缩醛功能，然后进行还原胺化反应，最终得到 12。改变这些合成步骤的顺序，就可以很容易地得到 16。通过 1H 和 13C-NMR 数据以及 16b 的 X 射线结构分析，确定了 12 和 16 的构型。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28406

文献信息

• Brønsted Acid Catalysis of Achiral Enamine for Regio- and Enantioselective Nitroso Aldol Synthesis
  作者：Norie Momiyama、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0444637

  日期：2005.2.1

  Two types of chiral Brønsted acid catalysts have been shown to catalyze regio- and enantioselective nitroso aldol synthesis between nitrosobenzene and achiral enamine. The combination of Brønsted acidity and amine moiety of enamine realizes complete regioselectivity with high enantioselectivity. After a survey of Brønsted acid catalysts, 1-naphthyl glycolic acid is found to be optimal in the O-nitroso aldol pathway, while 1-naphthyl TADDOL is the best catalyst for the N-nitroso aldol pathway. This is based on our finding on the control of regioselectivity by changing the amine moiety of enamine and the choice of Brønsted acidity.
• Synthesis of Diastereomeric 3,6-Diaminobicyclo[3.1.0]hexane Derivatives: A Stereocomplementary Approach
  作者：Elmar Vilsmaier、Joachim Fath、Gerhard Maas

  DOI：10.1055/s-1991-28406

  日期：——

  Diastereomeric (1α,3β,5α,6β)- and (1α,3α,5α,6β)-diaminobicyclo [3.1.0]hexane-6-carbonitriles 12 and 16 were synthesized with high stereoselectivity from 1,4-cyclohexanedione monoacetal 6 via chloroenamines 17 and 18, respectively. The sequence of reaction of 6 with a cyclic amine to give an enamine, chlorination with N-chlorosuccinimide and subsequent cyclopropanation with cyanide ion in the presence of a phase-transfer catalyst, cleavage of the acetal function followed by reductive amination, leads to 12. Changing the order of these synthetic steps allows an easy approach to 16. The configurations of 12 and 16 were established by 1H- and 13C-NMR data and an X-ray structural analysis of 16b.

  通过氯烯胺 17 和 18，分别以 1,4-环己二酮单乙醛 6 为原料，以高立体选择性合成了非对映的 (1δ±,3δ²,5δ±,6δ²)- 和 (1δ±,3δ±,5δ±,6δ²)- 二氨基双环 [3.1.0]己烷-6-甲腈 12 和 16。6 与环胺反应生成烯胺，与 N-氯代丁二酰亚胺发生氯化反应，随后在相转移催化剂存在下与氰离子发生环丙烷化反应，裂解缩醛功能，然后进行还原胺化反应，最终得到 12。改变这些合成步骤的顺序，就可以很容易地得到 16。通过 1H 和 13C-NMR 数据以及 16b 的 X 射线结构分析，确定了 12 和 16 的构型。