1-(3-丁烯-1-基)-1H-吡咯-2-甲醛 | 135192-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(3-丁烯-1-基)-1H-吡咯-2-甲醛
• 英文名称: N-(but-3-enyl)-pyrrole-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 1-(3-butenyl)-1H-2-pyrrolecarbaldehyde；N-homoallylpyrrole-2-carboxaldehyde；1-(but-3-en-1-yl)-1H-pyrrole-2-carbaldehyde；N-(3-butenyl)pyrrole-2-carboxaldehyde；1H-Pyrrole-2-carboxaldehyde, 1-(3-butenyl)-(9CI)；1-but-3-enylpyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 135192-15-3
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: SAIOVHBPLJLSFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-丁烯-1-基)-1H-吡咯-2-甲醛 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 IAd 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到7-methyl-6,7-dihydroindolizin-8(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  偶联催化烯烃加氢酰化和α-芳基化：具有α-手性四元立体中心的杂环酮的对映选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种策略，结合了烯烃加氢酰化和对映选择性的α-（杂）芳基化反应，形成了多种含α-手性季立体中心的含氮杂环酮。N-烯丙基烯丙基和N-烯丙基吡咯-2-羧酸的分子外选择性Ni催化加氢酰化反应可形成高达95％产率的α-取代的六元杂环酮，而N杂环卡宾（NHC）催化N的加氢酰化反应-烯丙基-和N-烯丙基吡咯-2-羧醛形成α-取代的五元杂环酮，产率高达99％。Ni和NHC催化的加氢酰化反应的外消旋五元和六元产物易于通过对映选择性Ni催化的α-芳基化和α-杂芳基化反应转变为含有α-手性季立体中心的杂环酮。通过烯烃加氢酰化和α-（杂）芳基化反应的组合形成的手性，非外消旋产物，以中等至高产率（44–99％）形成，并具有出色的对映选择性（通常> 95％ee）。Ni催化的α-（杂）芳基化反应的前催化剂的身份由α-取代的杂环酮起始原料的身份决定。2和（R）-BINAP或（R）-DIFLUORPHOS。的五

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00365
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯甲醛 、 4-溴-1-丁烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-(3-丁烯-1-基)-1H-吡咯-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  氮杂芳族二烯的有机钇催化顺序环化/硅烷化反应，表明“芳基定向”区域选择性

  摘要：

  在催化[Cp（TMS）（2）Y（＆mgr; -Me）]存在下，1-烯丙基-2-乙烯基-1H-吡咯和1-烯丙基-2-乙烯基-1H-吲哚与芳基硅烷的反应2）导致高度选择性的环化/硅烷化事件。在该方法中，用于反应的活性催化剂“ Cp（TMS）（2）YH”在乙烯基上进行初始烯烃插入。甚至杂芳族基团上的异丙烯基取代基也优先与空间上较弱的烯丙基反应。此外，观察到的区域选择性反映了“芳基导向的”过程，由此最初产生了更高取代度的仲或叔有机金属。将该中间体环化到剩余的烯烃上，随后通过sigma键易位反应进行甲硅烷基化，提供了观察到的产物。

  DOI：

  10.1021/jo0000527

文献信息

• Organoyttrium-Catalyzed Sequential Cyclization/Silylation Reactions of Nitrogen-Heteroaromatic Dienes Demonstrating “Aryl-Directed” Regioselectivity
  作者：Gary A. Molander、Monika H. Schmitt

  DOI：10.1021/jo0000527

  日期：2000.6.1

  The reaction of 1-allyl-2-vinyl-1H-pyrroles and 1-allyl-2-vinyl-1H-indoles with arylsilanes in the presence of catalytic [Cp(TMS)(2)Y(&mgr;-Me)](2) leads to highly selective cyclization/silylation events. In this process the active catalyst for the reaction, "Cp(TMS)(2)YH", undergoes initial olefin insertion at the vinyl group. Even isopropenyl substituents on the heteroaromatics react in preference

  在催化[Cp（TMS）（2）Y（＆mgr; -Me）]存在下，1-烯丙基-2-乙烯基-1H-吡咯和1-烯丙基-2-乙烯基-1H-吲哚与芳基硅烷的反应2）导致高度选择性的环化/硅烷化事件。在该方法中，用于反应的活性催化剂“ Cp（TMS）（2）YH”在乙烯基上进行初始烯烃插入。甚至杂芳族基团上的异丙烯基取代基也优先与空间上较弱的烯丙基反应。此外，观察到的区域选择性反映了“芳基导向的”过程，由此最初产生了更高取代度的仲或叔有机金属。将该中间体环化到剩余的烯烃上，随后通过sigma键易位反应进行甲硅烷基化，提供了观察到的产物。
• Palladium‐Catalyzed Intermolecular Dicarbofunctionalization of Unactivated Alkenes: Synthesis of Fluoroalkylated Heterocycles with All‐Carbon Quaternary Centers
  作者：Jiajia Cheng、Huali Zhang、Jinliang Lv、Jinhua Zheng

  DOI：10.1002/ejoc.202101342

  日期：2022.1.21

  The redox-neutral Pd-catalyzed dicarbofunctionalization of unactivated alkenes with a variety of functionalized perfluoroalkyl halide is presented. This transformation enables the assembly of diversified fluoroalkylated pyrrolo[1,2-a]indoles with one all-carbon quaternary center in high regioselectivity. Mechanistic studies suggest the generation of perfluoroalkyl radicals from the single electron

  介绍了氧化还原中性 Pd 催化的未活化烯烃与各种官能化全氟烷基卤化物的二碳官能化。这种转变能够以高区域选择性组装具有一个全碳四元中心的多种氟烷基化吡咯并[1,2-a]吲哚。机理研究表明，钯 (0) 的单电子还原为全氟烷基卤化物会产生全氟烷基自由基。
• Tetrahydroxydiboron and Nickel Chloride Cocatalyzed Rapid Radical Cyclization toward Pyrrolizidine and Indolizidine Alkaloids
  作者：Zequn Yang、Longhui Chen、Qi Sun、Minjie Guo、Guangwei Wang、Wentao Zhao、Xiangyang Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02874

  日期：2022.3.4

  tetrahydroxydiboron and nickel chloride cocatalyzed radical cyclization cascade with a broad substrate scope and an ultrashort reaction time was developed. The mechanistic investigation indicated that the reaction might involve a homocleavage of tetrahydroxydiboron and nickel hydride intermediates. This approach enables the simple and efficient synthesis of a series of heteropolycycles.

  开发了一种新型四羟基二硼和氯化镍共催化自由基环化级联反应，该反应具有广泛的底物范围和超短的反应时间。机理研究表明，该反应可能涉及四羟基二硼和氢化镍中间体的均裂。这种方法能够简单有效地合成一系列杂多环。
• Reaction of cobalt porphyrins with aldehydes in the presence of t-butyl hydroperoxide
  作者：Jun-ya Watanabe、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00921-8

  日期：1999.2

  formed exclusively by using t-butyl hydroperoxide instead of NaBH4 and air. Thus, various σ-(acyl)CoIII porphyrins were produced in good yields by way of generation of a t-butoxyl radical, hydrogen abstraction from aldehyde, and coupling of an acyl radical and CoII porphyrin. This reaction was applied to acyl radical cyclization of 2-allyloxy-1-naphthaldehyde, 2-allyloxybenzaldehyde, 2-allylbenzaldehyde

  在空气中，在NaBH 4存在下，Co II卟啉与丙醛反应，得到σ-（1-甲酰基乙基）Co III卟啉和σ-（丙酰基）Co III卟啉的混合物。后者仅通过使用叔丁基氢过氧化物代替NaBH 4和空气来形成。因此，通过产生叔丁氧基基团，从醛中夺氢，以及酰基基团和Co II卟啉的偶联，以高收率生产了多种σ-（酰基）Co III卟啉。该反应用于2-烯丙氧基-1-萘醛，2-烯丙氧基苯甲醛，2-烯丙基苯甲醛和N的酰基自由基环化-烯丙基吡咯-2-羧酸醛，得到具有环化轴向烷基配体的（有机）Co III卟啉。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Total Syntheses of Bisdehydrotuberostemonine D, Putative Bisdehydrotuberostemonine E and Structural Revision of the Latter
  作者：Yi Deng、Xiao Liang、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/jacs.1c11265

  日期：2021.12.15

  The first total syntheses of bisdehydrotuberostemonine D (8) and putative bisdehydrotuberostemonine E (9), two novel pyrrole Stemona alkaloids, along with the synthesis of bisdehydrotuberostemonine (3) have been completed in 12–13 steps. Our strategy harnesses the power of transition-metal-catalyzed reactions employing Ir, Ru, and Pd, in particular Ir-catalyzed asymmetric allylation of aldehydes, two

  首次全合成双脱氢块茎碱 D ( 8 ) 和推定的双脱氢块茎碱 E ( 9 )，两种新型吡咯百部生物碱，以及双脱氢块茎碱 ( 3) 已在 12-13 个步骤中完成。我们的策略利用了使用 Ir、Ru 和 Pd 的过渡金属催化反应的力量，特别是 Ir 催化的醛的不对称烯丙基化，这是 Carreira 和 Krische 最近分别开发的两种不同的协议。Ir 催化的三重用途，首先是在 C (9,10) 处立体发散地构建两个连续的立体中心，然后是快速形成两个 γ-丁内酯基序，从而提高了该路线的效率。通过这项工作，最初指定的双脱氢块茎碱 E ( 9 ) 的结构应修改为 18α-双脱氢块茎碱 D ( 8 * )。