1-(3-甲基-3-丁烯-1-炔-1-基)环戊醇 | 90925-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(3-甲基-3-丁烯-1-炔-1-基)环戊醇
• 英文名称: 1-(3-methylbut-3-en-1-yn-1-yl)cyclopentan-1-ol
• 英文别名: 1-(3-Methylbut-3-en-1-ynyl)cyclopentan-1-ol
• CAS: 90925-09-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: DSIYFSRSALEPGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-甲基-3-丁烯-1-炔-1-基)环戊醇 在 sodium hydroxide 、 triphenylporphrin 、 双氧水 、 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 spiro-methyl-3',7'-dioxa-5'-oxo-6'-phenylsulfinylbicyclo<4.1.0>heptane>
  参考文献：
  名称：

  Wang, Xiaoheng; Donovalova, Jana; Hollis, Andrea, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1994, vol. 31, # 4, p. 871 - 876

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 、 2-甲基-1-丁烯-3-炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 0.5h， 以56%的产率得到1-(3-甲基-3-丁烯-1-炔-1-基)环戊醇
  参考文献：
  名称：

  硬币金属催化的芳烷基炔基氮丙啶的级联反应：银（I）-单对金（I）-双环化

  摘要：

  带有芳基的炔基氮丙啶可以有效地转化为具有银（I）盐的氨基亚烯基异色烷，异喹啉或四氢萘，并转化为具有金（I）络合物的1-azaspiro [4.5]癸烷衍生物。机理研究表明，Ag和Au催化的反应均涉及Friedel-Crafts型分子内反应，从而导致烯丙二烯，而Au也迅速促进了氨基丙二烯中间体向相应螺环衍生物的第二次分子内环化。立体化学研究表明抗-SN 2第一次环化的“-”型途径导致形成立体定义的烯丙基，然后可以将其环化为相应的立体定义的螺环产物。这些结果突出了Ag和Au的亲氧性或亲氮性和亲核性之间的对偶性，以及它们在反应性方面的互补性。

  DOI：

  10.1021/jo300294r

文献信息

• Gold(i)-catalyzed rearrangement of aryl alkynylaziridines to spiro[isochroman-4,2′-pyrrolines]
  作者：Nicolas Kern、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1039/c1cc11351h

  日期：——

  Alkynylaziridines carrying an aryl group could be efficiently converted to spiro[isochroman-4,2'-pyrrolines] with gold salts as catalysts. This new rearrangement involved a Friedel-Crafts type intramolecular reaction followed by cyclization of the aminoallene intermediate, both initiated by the dual sigma and pi Lewis acidities of gold.

  带有芳基的炔基氮丙啶可以用金盐作为催化剂有效地转化为螺[isochroman-4,2'-pyrorolines]。这种新的重排涉及Friedel-Crafts型分子内反应，然后氨化金亚烷基中间体的环化，这两者都是由金的双重σ和π路易斯酸引发的。
• C–H Insertion via Ruthenium Catalyzed <i>gem</i>-Hydrogenation of 1,3-Enynes
  作者：Sebastian Peil、Alejandro Gutiérrez González、Markus Leutzsch、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c13446

  日期：2022.3.9

  gem-Hydrogenation of an internal alkyne with the aid of [Cp*RuCl]4 as the precatalyst is a highly unorthodox transformation, in which one C atom of the triple bond is transformed into a methylene group, whereas the second C atom gets converted into a ruthenium carbene. In the case of 1,3-enynes bearing a propargylic steering substituent as the substrates, the reaction occurs regioselectively, giving

  gem -在[Cp*RuCl] 4作为预催化剂的帮助下内部炔烃的氢化是一种高度非正统的转化，其中三键的一个C原子转化为亚甲基，而第二个C原子转化为钌卡宾。在带有炔丙基转向取代基的1,3-烯炔作为底物的情况下，反应发生区域选择性，产生在溶液中采用相互转换的η 1 /η 3结合模式的乙烯基卡宾配合物；这种反应性中间体的一个典型例子通过光谱手段进行了详细的表征。虽然两种形式都同样稳定，但只有 η 3-乙烯基卡宾被证明在动力学上能够插入转向基团本身或另一个适当放置的醚、缩醛、原酸酯或（磺）酰胺取代基上的伯、仲或叔 C-H 键。随后的净氢化 C-H 插入反应是高度可行的，因为它可以很容易地获得螺环以及直接相关的桥环系统，作为药物化学的组成部分。此外，该反应可很好地扩展并有助于形成部分或完全氘代的同位素体。结合 PHIP NMR 光谱（PHIP = 仲氢诱导极化）的标记实验证实反应确实是由宝石触发的-氢化，而动力学数据为实际
• [EN] PROCESS FOR C-H INSERTION BY GEM-HYDROGENATION OF AN INTERNAL ALKYNE<br/>[FR] PROCÉDÉ D'INSERTION DE C-H PAR GEM-HYDROGÉNATION D'UN ALCYNE INTERNE
  申请人：[en]STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE GGMBH

  公开号：WO2023110394A1

  公开（公告）日：2023-06-22

  The present invention is directed to a process for C-H insertion by the gem-hydrogenation of an internal alkyne.

  本发明涉及一种通过内部炔烃的宝石氢化实现 C-H 插入的工艺。
• Catalytic Enantioselective Protonation of Gold Enolates Enabled by Cooperative Gold(I) Catalysis
  作者：Kaylaa L. Gutman、Carlos D. Quintanilla、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.3c11919

  日期：2024.2.14

  common structural motifs in various natural products and biologically relevant compounds. Herein we report a mild access to these chiral centers using cooperative gold(I) catalysis. From cyclic ketone enol carbonates, this asymmetric catalysis provides highly enantioselective access to cyclic ketones featuring an α tertiary chiral center, including challenging 2-methylsuberone. In combination with the

  对映选择性质子化是构建三级α立体中心的通用方法，三级立体中心是各种天然产物和生物相关化合物中的常见结构基序。在此，我们报道了使用协同金 （I） 催化温和地进入这些手性中心。从环酮烯醇碳酸酯中，这种不对称催化提供了对环酮的高度对映选择性访问，具有α三级手性中心，包括具有挑战性的 2-甲基苏伯酮。结合在一锅法、两步工艺中金催化形成环戊二烯基碳酸酯，这种化学方法能够方便地从易于接近的碳烯烃底物中获得具有优异对映体过量的合成多功能 α′-手性环戊烯酮。
• Lemiere, Gilles; Gandon, Vincent; Cariou, Kevin, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2993 - 3006
  作者：Lemiere, Gilles、Gandon, Vincent、Cariou, Kevin、Hours, Alexandra、Fukuyama, Takahide、et al.

  DOI：——

  日期：——