1-(3-甲基-5-硝基咪唑-4-基)哌啶 | 17024-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1-(3-甲基-5-硝基咪唑-4-基)哌啶
• 中文别名: 1-(1-甲基-4-硝基-1H-咪唑-5-基)哌啶
• 英文名称: 1-Methyl-4-nitro-5-piperidinoimidazole
• 英文别名: 1-(1-methyl-4-nitro-1H-imidazol-5-yl)piperidine；1-(3-methyl-5-nitroimidazol-4-yl)piperidine
• CAS: 17024-55-4
• 化学式: C₉H₁₄N₄O₂
• 分子量: 210.236
• InChiKey: NKEBPMPZKOQQGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-176 °C
• 沸点：
  426.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 5-氯-1-甲基-4-硝基咪唑 在 potassium phosphate 、 4-（（1R，3R，5S，7R）-1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷-1-ium-1-基）丁烷-1-磺酸盐 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 22.0h， 以85%的产率得到1-(3-甲基-5-硝基咪唑-4-基)哌啶
  参考文献：
  名称：

  通过可回收的铜 (II)-磷金刚烷磺酸体系室温胺化水中的氯杂芳烃

  摘要：

  氯杂芳烃的 Buchwald-Hartwig 胺化一直是一个具有挑战性的合成过程，很少有方案在环境温度下促进这种重要的转化。目前的报告讨论了一种高效的铜基催化系统 (Cu/PTABS)，用于在环境温度下在作为唯一反应溶剂的水中胺化氯杂芳烃，这是首次报道的组合。多种氯杂芳烃可以在温和的反应条件下与伯胺和仲胺以及选定的氨基酸酯有效偶联。所开发协议的催化效率还促进了抗生素（氟沙星）和抗癌药物等活性药物成分 (API) 的后期功能化。催化系统在 0 的极低浓度下也能高效运行。0001 mol % (TON = 980,000) 并且可以循环使用 12 次而没有任何明显的活性损失。理论计算表明，配体 PTABS 的 π 受体能力是催化体系显着高反应性的主要原因。使用 UV-VIS 和 ESR 光谱对反应中的催化物质进行了初步表征，为 Cu(II) 氧化态提供了证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00845

文献信息

• Nucleophilic Displacements of Imidazoles. I. Oxygen, Nitrogen and Carbon Nucleophiles
  作者：S Kulkarni、MR Grimmett、LR Hanton、J Simpson

  DOI：10.1071/ch9871399

  日期：——

  4(5)- Bromo - and - iodo-imidazoles, activated by an adjacent nitro substituent, undergo nucleophilic displacement with methoxide, phenoxide , cyclic secondary chines and cyanide. The regiochemistry of the reactions of 5-iodo-4-nitroimidazole with methoxide has been confirmed by spectroscopic and X-ray methods, and a number of erroneous structures from the literature have been revised. Some apparently anomalous reactions of methoxide with 5-halo-1,2-dimethyl-4- nitroimidazoles, and of cyanide with 4-halo-1-methyl-5-nitroimidazole have been noted. The crystal and molecular structure of 5-methoxy-1-methyl-4-nitroimidazole has been determine: by direct methods. Crystals are monoclinic, P21/c, a 10.929(3), b 8 899(2), c 7.290(2) �; β 92.87(2)�; Z 4. The structure was refined to R = 0.095 for 818 reflections (I > 2σI).

  4(5)-溴-和-碘-咪唑在邻近硝基取代基的活化下，与甲醇、苯酚、环仲胺和氰化物发生亲核置换反应。光谱和 X 射线方法证实了 5-碘-4-硝基咪唑与甲醇反应的区域化学性质，并修正了文献中一些错误的结构。还注意到甲醇与 5-卤代-1,2-二甲基-4-硝基咪唑以及氰化物与 4-卤代-1-甲基-5-硝基咪唑的一些明显异常反应。通过直接方法确定了 5-甲氧基-1-甲基-4-硝基咪唑的晶体和分子结构。晶体为单斜晶系，P21/c，a 10.929(3)，b 8 899(2)，c 7.290(2) �；β 92.87(2)�；Z 4。818 个反射（I > 2σI）的结构精制为 R = 0.095。
• Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-5-aminoimidazolen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0337255A1

  公开（公告）日：1989-10-18

  Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-5-aminoimidazolen der Formel I in der R¹      einen organischen Rest, R²      Wasserstoff oder einen organischen Rest und R³, R⁴      voneinander unabhängig oder gemeinsam einen organischen Rest bedeuten, wobei die organischen Reste noch unter den Reaktionsbedingungen inerte Substituenten tragen können, dadurch gekennzeichnet, daß man Dinitroimidazole der Formel II mit einem Amin der Formel III in der R³ und R⁴ die obengenannten Bedeutungen haben, in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel bei einem pH-Wert von 4 bis 14 umsetzt.

  一种制备式 I 的 4-硝基-5-氨基咪唑的工艺 其中 R¹ 是有机基 R² 是氢或有机基，以及 R³、R⁴相互独立或共同表示一个有机基，有机基可能带有在反应条件下仍为惰性的取代基，其特征在于式 II 的二硝基咪唑 与式 III 的胺 其中 R³ 和 R⁴ 具有上述含义，在 pH 值为 4 至 14 的溶剂或稀释剂中。
• Mukherjee; Kumar; Seth, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1989, vol. 28, # 5, p. 391 - 396
  作者：Mukherjee、Kumar、Seth、Bhaduri

  DOI：——

  日期：——
• Regioselective Nitro Group Substitution. Synthesis of Isomeric 4-Amino-5-nitro- and 5-Amino-4-nitroimidazoles
  作者：Lucjusz Zaprutko、Justyna Żwawiak、Dorota Olender、Andrzej Gzella

  DOI：10.3987/com-12-12502

  日期：——

  On the basis of the reactions between 4,5-dinitroimidazole derivatives (1-methyl-4,5-dinitroimidazole, 1,2-dimethyl-4,5-dinitroimidazole and ethyl 2-(4,5-dinitroimidazol-1-yl)acetate) and cyclic amines (morpholine, piperidine or pyrrolidine) in mild conditions (THF or ethanolic solution), the order of nitro group substitution has been discovered for the first time. The influence of the solvent, steric effects and possibility of hydrogen bonds formation on the reaction direction has been discussed. Also, the way of formation of diamino-substitution product and interesting isomerization process is presented.
• KOEHLER, HERMANN;DOCKNER, TONI
  作者：KOEHLER, HERMANN、DOCKNER, TONI

  DOI：——

  日期：——