1-(8-乙酰基芘-1-基)乙酮 | 86471-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 中文名称: 1-(8-乙酰基芘-1-基)乙酮
• 英文名称: 1,8-bis(acetyl)pyrene
• 英文别名: 1,8-Diacetylpyrene；1,1'-Pyrene-1,8-diyldiethanone；1-(8-acetylpyren-1-yl)ethanone
• CAS: 86471-06-9
• 化学式: C₂₀H₁₄O₂
• 分子量: 286.33
• InChiKey: PBRBKBZOVVKIFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  497.2±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(8-乙酰基芘-1-基)乙酮 在 五氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 1000.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 反应 5.0h， 生成 dicyclopenta[cd,fg]pyrene
  参考文献：
  名称：

  Cyclopent[fg]acepyrylene, cyclopent[jk]acepyryiene and cyclopent[mn]acepyrylene: novel C20H10 cyclopenta-fused polycyclic aromatic hydrocarbons

  摘要：

  1,8-(2a)、1,6-(2b) 和 1,3-双(1-氯乙烯基)芘 (2c) 的闪速真空热解生成新型 C20H10 环戊基融合的多环芳烃 (CP-PAHs) 环戊[fg]-(1a)、环戊[jk]-(1b) 和环戊[mn]苯并呋喃 (1c)；双环戊基融合的拓扑结构对它们的性质有深远的影响。

  DOI：

  10.1039/c39950002415
• 作为产物：
  描述：

  芘 在 aluminum (III) chloride 、 磷酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-(8-乙酰基芘-1-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  探索芘系列中 Friedel-Crafts 酰基重排的可逆性

  摘要：

  PPA 中二乙酰芘 (80–120 °C)、二苯甲酰基芘 (80–200 °C) 和双 (4-氟苯甲酰基) 芘 (80–120 °C) 的 Friedel-Crafts 酰基重排和 AlCl 3 /NaCl 中的 Scholl 反应已经研究了二苯甲酰芘（140-200°C）。底物为 1-AcPY、2-AcPY、1,3-Ac 2 PY、1,6-Ac 2 PY、1,8-Ac 2 PY、2,7-Ac 2 PY、1-BzPY、1,6 -Bz 2 PY , 1,8-Bz 2 PY , 1-4FBzPY , 1,6-4FBz 2 PY , 1,8-4FBz 2 PY 。通过HPLC分离芘、1-AcPY、2-AcPY、1,3-Ac 2 PY、1,6-Ac 2 PY、1,8-Ac 2 PY 和2,7-Ac 2 PY 的混合物。建立了以下可逆分子间异构化：1,6-Ac 2 PY ⇌ 1,8-Ac 2 PY 、1

  DOI：

  10.1007/s11224-019-01460-4

文献信息

• Cyclopent[fg]acepyrylene, cyclopent[jk]acepyryiene and cyclopent[mn]acepyrylene: novel C20H10 cyclopenta-fused polycyclic aromatic hydrocarbons
  作者：Martin Sarobe、Simon Flink、Leonardus W. Jenneskens、Bart L. A. van Poecke、Jan W. Zwikker

  DOI：10.1039/c39950002415

  日期：——

  Flash vacuum thermolysis of 1, 8-(2a), 1,6-(2b) and 1,3-bis(1-chloroethenyl)pyrene (2c) gives the novel C20H10 cyclopenta-fused Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (CP-PAHs) cyclopent[fg]-(1a), cyclopent[jk]-(1b) and cyclopent[mn]acepyrylene (1c), respectively; bis(cyclopenta-fusion) topology has a profound influence on their properties.

  1,8-(2a)、1,6-(2b) 和 1,3-双(1-氯乙烯基)芘 (2c) 的闪速真空热解生成新型 C20H10 环戊基融合的多环芳烃 (CP-PAHs) 环戊[fg]-(1a)、环戊[jk]-(1b) 和环戊[mn]苯并呋喃 (1c)；双环戊基融合的拓扑结构对它们的性质有深远的影响。
• Electrophilic Substitution of Monosubstituted Pyrenes
  作者：Masahiro Minabe、Shouji Takeshige、Yuuji Soeda、Takao Kimura、Motohiro Tsubota

  DOI：10.1246/bcsj.67.172

  日期：1994.1

  Bromination and the Friedel–Crafts acetylation of monosubstituted pyrenes were examined. Acetylation of 1-acetyl- and 1-ethylpyrene occurred at the 8-, 6-, or 3-position, but the reaction of 1-methoxypyrene afforded only the 8- and 6-acetyl derivatives. By acetylation, 4-acetylpyrene yielded the 1- and 6-acetyl compounds, and 4-ethylpyrene gave the 6- and 8- derivatives. Also, 4-bromopyrene afforded

  检查了单取代芘的溴化和 Friedel-Crafts 乙酰化。1-乙酰基-和1-乙基芘的乙酰化发生在8-、6-或3-位，但1-甲氧基芘的反应仅提供8-和6-乙酰基衍生物。通过乙酰化，4-乙酰芘产生1-和6-乙酰化合物，4-乙基芘产生6-和8-衍生物。此外，4-溴芘通过相同的反应得到相应的 8-、6- 和 1-乙酰基衍生物。1-乙基-和4-乙基芘的溴化产生8-和6-溴化物，但1-硝基-和1-溴芘的反应发生在6-、8-或3-位。这些区域异构体的形成比例因取代基而异。乙酰化的区域选择性在一定程度上符合基于每个位置的 13C NMR 化学位移的预测。
• Oxidation of alcohols and reduction of aldehydes derived from methyl- and dimethylpyrenes by cDNA-expressed human alcohol dehydrogenases
  作者：Ronny Kollock、Heinz Frank、Albrecht Seidel、Walter Meinl、Hansruedi Glatt

  DOI：10.1016/j.tox.2007.12.012

  日期：2008.3

  intermediate alcohols to carboxylic acids is an important competing pathway leading to detoxification. We previously showed that co-administration of ethanol or 4-methylpyrazole strongly enhances DNA adduct formation by 1-hydroxymethylpyrene, indicating an involvement of alcohol dehydrogenases (ADHs) in the detoxification. This mechanism may be involved in the observed synergism of smoking and alcohol consumption

  苄基羟基化和磺基结合后，一些甲基化pyr可在大鼠组织中形成DNA加合物。然而，中间体醇氧化成羧酸是导致解毒的重要竞争途径。我们以前表明，乙醇或4-甲基吡唑的共同给药可大大增强1-羟甲基py的DNA加合物形成，表明乙醇脱氢酶（ADHs）参与了排毒。在某些人类癌症中，这种机制可能与吸烟和饮酒的协同作用有关。在先前的研究中，表达cDNA的人类ADH2有效地氧化了1-，2-和4-羟甲基;。在乙醇或4-甲基吡唑存在下，这些反应被抑制。在这里我们报告说ADH1C，ADH3和ADH4对这些底物和另外两个同类物1-羟甲基-6-甲基py和1-羟甲基-8-甲基py也显示出显着的活性。所有四种ADH形式也都催化了逆反应，这意味着醛必须被其他酶（如醛脱氢酶）隔离才能最终解毒。在乙醇和4-甲基吡唑存在下，ADH1C和ADH4对羟甲基吡啶的活性比对ADH2的抑制更大。仅在非常高的调节剂浓度下才抑制ADH3。总之，几种
• Pyrene‐Bridged Bis(phenanthroline) Ligands and Their Dinuclear Ruthenium( <scp>II</scp> ) Complexes
  作者：Latif Chouai、Feiyue Wu、Youngchan Jang、Randolph P. Thummel

  DOI：10.1002/ejic.200300031

  日期：2003.8

  7-bis(2′-[1′,10′]phenanthrolinyl)pyrenes. These ligands, along with the tetrahydro analogue to the 2,7-pyrene-bridged isomer, have been treated with [Ru([D8]bpy)2Cl2], where [D8]bpy = [D8]2,2′-bipyridine, to afford the dinuclear RuII complexes, 1H NMR and X-ray crystallographic analysis of which indicate that the bridging pyrene is layered between a [D8]bpy auxiliary ligand coordinated to each metal atom. Although

  8-氨基-7-喹啉甲醛与一系列四种异构二乙酰芘的弗里德兰德缩合提供相应的1,3-、1,6-、1,8-和2,7-双(2'-[1', 10']菲咯啉基)芘。这些配体，连同 2,7-芘桥连异构体的四氢类似物，已经用 [Ru([D8]bpy)2Cl2] 处理，其中 [D8]bpy = [D8]2,2'-联吡啶，为提供双核 RuII 配合物，其 1H NMR 和 X 射线晶体学分析表明，桥接芘分层在与每个金属原子配位的 [D8]bpy 辅助配体之间。尽管非常适合 π-π 相互作用，但对这些配合物的光物理和电化学性质几乎没有这种影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Haloacetylation-Driven Transformation of Sandwich Herringbone to Lamellar/Columnar Packing in Pyrene
  作者：P. S. Salini、Shinaj K. Rajagopal、Mahesh Hariharan

  DOI：10.1021/acs.cgd.6b00919

  日期：2016.10.5

  Pyrene-based materials possessing one-dimensional cofacial π–π stacked structural motifs with short interplanar distances can have favorable charge transport properties. In this work, we have realized the switching of sandwich herringbone to lamellar/columnar arrangement by introducing α-haloacetyl substituents in pyrene. Density functional theory calculations showed that the subtle difference in the charge distribution induced by the haloacetyl group plays an important role in regulating the cofacial stacking. Single-crystal X-ray structural analyses and quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) analyses revealed the role of dihydrogen contacts, halogen interactions, and hydrogen bonding in extending the columnar/lamellar arrangement in three dimensions. Hirshfeld surface analyses showed γ (lamellar) and β (columnar) packing motifs indicating extensive π–π stacking interaction between pyrene units. Detailed structural analysis revealed a gradual decrease in the intermolecular π–π stacking distance (dπ–π = 3.39 Å) with increasing the polarizability of halogen atom, a characteristic interplanar distance observed in highly oriented pyrolytic graphite (dπ–π = 3.35–3.39 Å).

  具有一维共面π-π堆叠结构图案且平面间距较短的芘基材料具有良好的电荷传输特性。在这项工作中，我们通过在芘中引入 α-卤乙酰基取代基，实现了夹心人字形排列向薄片/柱状排列的转换。密度泛函理论计算表明，卤乙酰基引起的电荷分布的微妙差异在调节共面堆叠方面起着重要作用。单晶 X 射线结构分析和分子中原子量子理论（QTAIM）分析表明，二氢接触、卤素相互作用和氢键在扩展柱状/扁平状排列的三维空间中发挥了作用。Hirshfeld 表面分析显示了 γ（层状）和 β（柱状）堆积图案，表明芘单元之间存在广泛的 π-π 堆积相互作用。详细的结构分析表明，随着卤原子极化率的增加，分子间的π-π堆积距离（dπ-π = 3.39 Å）逐渐减小，这是在高取向热解石墨中观察到的特有平面间距（dπ-π = 3.35-3.39 Å）。