1-(三甲基硅基)吲哚 | 17983-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 1-(三甲基硅基)吲哚
• 英文名称: trimethylsilyl indole
• 英文别名: 1-trimethylsilylindole；N-trimethylsilylindole；1-(Trimethylsilyl)-1H-indole；indol-1-yl(trimethyl)silane
• CAS: 17983-42-5
• 化学式: C₁₁H₁₅NSi
• 分子量: 189.332
• InChiKey: FVTIWXTUSQSDKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-38°C
• 沸点：
  121°C / 12
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1413.4

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)吲哚 在 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 lithium 、 sodium hydride 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 3-<1-(trifluoroacetyl)-4-(trimethylsilyl)indol-3-yl>propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Preparation and reactions of 4-(trimethylsilyl)indole

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00197a016
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯胺 在 三甲基氯硅烷 氧化环己烯 、 lithium iodide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-(三甲基硅基)吲哚
  参考文献：
  名称：

  合成中的有机金属试剂：构建吲哚核的新方案

  摘要：

  衍生自2-烷基-N-三甲基甲硅烷基苯胺的有机二锂试剂与羧酸酯缩合，得到取代的吲哚。总共报告了16个示例；总体上来说是好的。结合该程序，还开发了一种方便，大规模的制备单硅烷化苯胺的方法。为了证明新吲哚方案在天然产物合成中的实用性，在区域和立体选择性上完成了（+）-金鸡胺和（+）-表-金鸡胺的有效合成，以及建筑复杂的阴茎霉菌毒素的四环模型系统。时尚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90586-1
• 作为试剂：
  描述：

  (2S,3R)-3-hydroxy-2-((R)-methoxycarbonylamino-phenyl-methyl)-butyric acid methyl ester 在 1-(三甲基硅基)吲哚 、 甲醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.17h， 以90%的产率得到(2S,3R)-2-((R)-amino-phenyl-methyl)-3-hydroxy-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  WO2007/11910

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Indole Syntheses Utilizing<i>o</i>-Methylphenyl Isocyanides
  作者：Yoshihiko Ito、Kazuhiro Kobayashi、Norihiko Seko、Takeo Saegusa

  DOI：10.1246/bcsj.57.73

  日期：1984.1

  New indole synthesis starting with o-methylphenyl isocyanides such as o-tolyl, 2,4-xylyl, and 2,6-xylyl isocyanide is described in full detail. Treatment of o-tolyl isocyanide with LDA in diglyme at −78 °C generated selectively o-(lithiomethyl)phenyl isocyanide in an almost quantitative yield, which on warming up to room temperature was cyclized to indole after aqueous workup. Similary, 2,4-xylyl and

  以邻甲基苯基异氰化物（例如邻甲苯基、2,4-二甲苯基和 2,6-二甲苯基异氰化物）为起始原料的新型吲哚合成得到了详细描述。在-78°C 下，在二甘醇二甲醚中用 LDA 处理邻甲苯基异氰化物，选择性地以几乎定量的产率生成邻（硫代甲基）苯基异氰化物，其在升温至室温后在水性处理后环化为吲哚。类似地，2,4-二甲苯基和2,6-二甲苯基异氰化物定量环化为5-甲基吲哚和7-甲基吲哚。邻（锂硫甲基）苯基异氰化物与诸如卤代烷和环氧烷之类的亲电子试剂反应得到邻烷基苯基异氰化物，其通过在邻苄基碳上的锂化而环化得到3-取代的吲哚。另一方面，在-78°C 下原位生成的邻（锂硫甲基）苯基异氰化物首先升温至室温，然后用亲电试剂处理以提供 1-取代的吲哚。邻（锂硫甲基）苯基异氰化物以相当好的收率与 N-酰基...
• NHC catalysed trimethylsilylation of terminal alkynes and indoles with Ruppert's reagent under solvent free conditions
  作者：Panjab Arde、Virsinha Reddy、Ramasamy Vijaya Anand

  DOI：10.1039/c4ra08727e

  日期：——

  A highly efficient organo-catalytic protocol for the trimethylsilylation of terminal alkynes and N-silylation of indoles employing Ruppert's reagent as a trimethylsilyl source have been developed under solvent and fluoride free conditions.

  一个高效的有机催化协议已经在无溶剂和无氟化物的条件下开发出来，用于对末端炔烃进行三甲基硅基化和对吲哚进行N-硅基化，使用鲁珀特试剂作为三甲基硅源。
• Dearomative [2 + 2] Cycloaddition and Formal C–H Insertion Reaction of<i>o</i>-Carboryne with Indoles: Synthesis of Carborane-Functionalized Heterocycles
  作者：Da Zhao、Jiji Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.5b05426

  日期：2015.7.29

  e) is a very useful synthon for the synthesis of a variety of carborane-functionalized heterocycles. Reaction of o-carboryne with N-protected indoles gave carborane-fused indolines if the protecting group was TMS via dearomative [2 + 2] cycloaddition or carboranyl indoles for N-alkyl ones through formal C-H insertion reaction. For N-aryl indoles, both reactions were observed, giving two products, in

  o-Carboryne (1,2-dehydro-o-carborane) 是一种非常有用的合成子，用于合成各种碳硼烷官能化的杂环。如果保护基团是通过脱芳基 [2 + 2] 环加成的 TMS 或通过正式的 CH 插入反应生成 N-烷基的碳硼烷基吲哚，则邻碳炔与 N-保护的吲哚的反应得到碳硼烷稠合的二氢吲哚。对于 N-芳基吲哚，观察到两种反应，得到两种产物，其中产物比取决于芳环上取代基的性质。一般来说，吸电子取代基有利于 [2 + 2] 环加成，而给电子取代基促进正式的 CH 插入途径。该反应也与其他杂芳烃相容。因此，提出了逐步反应机制来解释实验观察。这些协议为制备碳硼烷官能化吲哚和二氢吲哚以及其他杂环化合物提供了通用和有效的方法。观察到的脱芳基 [2 + 2] 环加成反应是吲哚在没有过渡金属或没有紫外线照射的情况下进行这种反应的第一个例子。所有新化合物均通过 (1) H、(13) C 和 (11)
• Nickel-Catalyzed Decarbonylative Amination of Carboxylic Acid Esters
  作者：Christian A. Malapit、Margarida Borrell、Michael W. Milbauer、Conor E. Brigham、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b13531

  日期：2020.4.1

  synthetic chemists. This report describes the development of a nickel-catalyzed decarbonylative reaction that couples (hetero)aromatic esters with a broad scope of amines to form (hetero)aryl amine products. The successful realization of this transformation was predicated on strategic design of the cross-coupling partners (phenol esters and silyl amines) to preclude conventional reactivity that forms

  羧酸衍生物与胺反应形成酰胺键是上个世纪有机合成中应用最广泛的转化。它的效用受到起始材料的广泛可用性以及酰胺键形成的动力学和热力学驱动力的驱动。因此，在战略上偏离酰胺键形成的羧酸衍生物和胺之间的新反应的发明对于合成化学家来说既是挑战也是机遇。本报告描述了镍催化脱羰反应的发展，该反应将（杂）芳族酯与多种胺偶联以形成（杂）芳基胺产品。
• Palladium catalysed aryl amination reactions in supercritical carbon dioxide
  作者：Catherine J. Smith、Melanie W. S. Tsang、Andrew B. Holmes、Rick L. Danheiser、Jefferson W. Tester

  DOI：10.1039/b509345g

  日期：——

  Palladium catalysed C-N bond formation in supercritical carbon dioxide has been accomplished. Carbamic acid formation is avoided in part through the use of an N-silylamine as the coupling partner. Employing a catalyst system of Pd2dba3(1 mol%) and 2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl (X-Phos)(2 mol%) enabled the catalytic amination of aryl bromides and chlorides with N-silylanilines

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。