1-(五氟苯甲酰基)-5-(五氟苯基)二吡咯甲烷 | 276239-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(五氟苯甲酰基)-5-(五氟苯基)二吡咯甲烷
• 英文名称: 1-(pentafluorobenzoyl)-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
• 英文别名: (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-[5-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]methanone
• CAS: 276239-18-0
• 化学式: C₂₂H₈F₁₀N₂O
• 分子量: 506.302
• InChiKey: UDKQMEFJTGSSPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77 °C
• 沸点：
  557.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.635±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(五氟苯甲酰基)-5-(五氟苯基)二吡咯甲烷 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 {5-[(5-Bromo-1H-pyrrol-2-yl)-pentafluorophenyl-methyl]-1H-pyrrol-2-yl}-pentafluorophenyl-methanol
  参考文献：
  名称：

  合理合成中取代的二氢卟酚结构单元。

  摘要：

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-

  DOI：

  10.1021/jo991942t
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲酰氯 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 1-(五氟苯甲酰基)-5-(五氟苯基)二吡咯甲烷
  参考文献：
  名称：

  合理合成中取代的二氢卟酚结构单元。

  摘要：

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-

  DOI：

  10.1021/jo991942t

文献信息

• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30
• Double intramolecular hydrogen transfer assisted dual emission in a carbazole-embedded porphyrin-like macrocycle
  作者：Arumugan Kalaiselvan、Aswini Spergen、Isukapalli Sai Vamsi Krishna、Vennapusa Sivaranjana Reddy、Sabapathi Gokulnath

  DOI：10.1039/d1cc00868d

  日期：——

  Carbazole-embedded porphyrin-like macrocycle 3, bearing a meso-pyrrole substituent, exhibits dual fluorescence. Photophysical studies reveal two distinguishable NH-tautomers arising through double intramolecular hydrogen transfer.

  嵌入咔唑基囊状卟啉类大环3，带有一个meso-吡咯基取代基，表现出双重荧光性。光物理研究揭示了通过双分子内氢转移产生的两种可区分的NH-互变异构体。
• A Tin-Complexation Strategy for Use with Diverse Acylation Methods in the Preparation of 1,9-Diacyldipyrromethanes
  作者：Shun-ichi Tamaru、Lianhe Yu、W. Justin Youngblood、Kannan Muthukumaran、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo035622s

  日期：2004.2.1

  each case, treatment of the crude reaction mixture with Bu2SnCl2 and TEA at room temperature enabled facile isolation of multigram quantities of the 1,9-diacyldipyrromethane−tin complex. The diacyldipyrromethane−tin complexes could be decomplexed with TFA in nearly quantitative yield. Alternatively, use of a diacyldipyrromethane−tin complex in a porphyrin-forming reaction (reduction with NaBH4, acid-catalyzed

  二吡咯甲烷的酰化形成1,9-二酰基二吡咯甲烷是合理合成卟啉的重要步骤。尽管有几种酰化方法可用，但是纯化是困难的，因为1，9-二酰二吡咯甲烷通常在色谱法上广泛地形成条纹，并在尝试结晶时得到无定形粉末。通过使1，9-二酰基二吡咯甲烷与Bu 2 SnCl 2反应，已经解决了该问题。得到相应的二丁基（5,10-二氢二吡喃酮）锡（IV）配合物。对于在1-和9-位均带有酰基的二吡咯甲烷，该反应是选择性的，但对于其他取代基则是相当宽容的。二酰基吡咯烷甲烷锡复合物对空气和水均稳定，在常见的有机溶剂中高度可溶，易于结晶，并且色谱分离无条纹。检验了四种方法（弗里德-工艺，格氏，维尔斯迈尔，苯并噻硫鎓盐）对二吡咯甲烷进行直接1,9-二酰化或对1-酰吡咯烷进行9-酰化。在每种情况下，用Bu 2 SnCl 2处理粗反应混合物室温下的TEA和TEA可以轻松分离出数克的1,9-二酰二吡咯甲烷-锡络合物。双酰基二吡咯甲烷
• Highly selective colorimetric sensing of cyanide based on formation of dipyrrin adducts
  作者：Yubin Ding、Tong Li、Weihong Zhu、Yongshu Xie

  DOI：10.1039/c2ob25297j

  日期：——

  Cyanide sensing has attracted increasing interest due to its toxicity and wide use in industrial activities. Herein, we developed three colorimetric cyanide sensors by the modification of the α-position of a dipyrrin chromophore with various carbonyl groups, namely, C6F5CO, C6H5CO and CHO for 1, 2 and 3, respectively. In dichloromethane, these sensors respond to both CN− and F− with distinct colour changes. UV-Vis, 1H NMR and HRMS measurements imply a two-process interaction between the sensors and CN−. Initially, CN− forms a hydrogen bond with the NH moiety, and then it attacks the carbonyl group of the sensors via a nucleophilic addition reaction. In contrast, in aqueous systems, only cyanide induced vivid solution colour changes from light yellow to pink via nucleophilic addition reactions. The CN− detection limits reach a micromolar level of 3.6 × 10−6 M, 4.2 × 10−6 M and 7.1 × 10−6 M for 1, 2 and 3, respectively. In view of the easy synthesis and the highly selective recognition of CN− with vivid colour changes, 1–3 may be developed as a novel and promising prototype of selective and sensitive colorimetric cyanide sensors.

  由于氰化物的毒性和在工业活动中的广泛应用，氰化物传感引起了越来越多的关注。在此，我们通过对二吡咯啉发色团的 α 位进行不同羰基的修饰，开发了三种氰化物比色传感器，即 1、2 和 3 的羰基分别为 C6F5CO、C6H5CO 和 CHO。在二氯甲烷中，这些传感器对 CN- 和 F- 都有明显的颜色变化。紫外-可见光、1H NMR 和 HRMS 测量结果表明，传感器与 CN- 之间存在两个过程的相互作用。首先，CN- 与 NH 分子形成氢键，然后通过亲核加成反应攻击传感器的羰基。相比之下，在水性体系中，只有氰化物通过亲核加成反应诱导溶液颜色从浅黄色变为粉红色。1、2 和 3 的 CN- 检测限分别达到 3.6 × 10-6 M、4.2 × 10-6 M 和 7.1 × 10-6 M 的微摩尔水平。鉴于 1、2 和 3 易于合成，对 CN- 的识别选择性强，且颜色变化鲜明，因此可将其开发为一种新型的选择性灵敏比色氰化物传感器原型。
• Syntheses of thiophene appended N-confused phlorin isomers
  作者：Shimin Gao、Chengjie Li、Glib Baryshnikov、Hans Ågren、Qizhao Li、Yongshu Xie

  DOI：10.1142/s1088424621500905

  日期：2021.10

  and the Cmeso-N and Cmeso-Cβ cyclization modes can be clearly revealed by the crystal structures of 1 and 2, respectively. The observation that the thienyl unit is not involved in oxidative cyclization may be related to the relatively low reactivity of the thiophene moiety compared with the more electron-rich pyrrole unit. These results indicate that oxidative cyclization of linear thiaoligopyrranes

  双重困惑的噻戊吡喃NSP-5由酸催化缩合合成。随后用 DDQ 氧化没有得到预期的硫杂卟啉样产物。相反，两个四吡咯大环，IE新N-混淆phlorin (1) 和 N-混淆 Phlorin-II (2) 的产率分别为 14% 和 18%。通过NMR、HRMS和X射线衍射分析对化合物进行了表征。单晶结构清楚地表明噻吩基单元没有嵌入到大环中，而是附加为中观-取代基和C米es○-N 和 C米es○-Cβ环化模式可以通过晶体结构清楚地揭示1和2， 分别。噻吩基单元不参与氧化环化的观察结果可能与噻吩部分的反应性相对较低有关，与更富电子的吡咯单元相比。这些结果表明，含有末端噻吩单元的线性硫代低聚吡喃的氧化环化可作为合成非共轭大环化合物（如 Phlorin 类似物）的有效方法。