ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one | 1252671-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 1-ethynyl-1λ3,2-benziodoxol-3-one
• CAS: 1252671-79-6
• 化学式: C₉H₅IO₂
• 分子量: 272.042
• InChiKey: NRJNQYOBSAQZSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 在 重水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到1-ethynyl-d₁-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过双迈克尔型加成从二酰胺和乙炔基苯并氧唑酮合成 4-咪唑啉酮：作为亲电子 Ynol 合成子的乙炔基苯并氧唑酮

  摘要：

  4-咪唑啉酮部分是有机合成和药物化学中的重要结构基序。我们展示了通过双迈克尔型加成从各种二酰胺与乙炔基苯并氧酮合成 4-咪唑啉酮，这是高价炔基碘化合物前所未有的反应模式。顺式-2,5-二取代的 4-咪唑啉酮是从氨基酸衍生的二酰胺中非对映选择性合成的。将 4-咪唑啉酮衍生化后，进行了几次控制实验和密度泛函理论计算以实现机理洞察力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03648
• 作为产物：
  描述：

  1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.03h， 生成 ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸残基的乙炔化：从肽到体外和活细胞中的蛋白质。

  摘要：

  目前将用于生物正交反应的末端炔烃引入生物分子的方法在反应性，选择性或加合物稳定性方面仍然存在局限性。我们提出了基于乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂的半胱氨酸残基的乙炔化方法。乙炔基团直接引入半胱氨酸的硫醇基团，无需进一步加工即可用于铜催化的炔叠氮化物环加成反应（CuAAC）。标记进行的反应速率与肽上的碘乙酰胺或曲妥珠单抗上的最常用碘乙酰胺相当或更高，并且观察到高半胱氨酸选择性。与以前报道的碘乙酰胺或高价碘试剂相比，该试剂还用于活细胞中的半胱氨酸蛋白质组分析，并显示出半胱氨酸组的覆盖率提高。EBX试剂的微调可以优化其反应性和物理性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202002626

文献信息

• Tosyloxybenziodoxolone: A Platform for Performing the Umpolung of Alkynes in One-Pot Transformations
  作者：Julien Borrel、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03771

  日期：2022.1.14

  Ethynylbenziodoxolones (EBXs) are commonly encountered reagents for the electrophilic alkynylation of nucleophiles. Herein, we report a one-pot, two-step process for EBX generation and their direct application in substrate functionalization. Our approach enables us to bypass the originally mandatory isolation and purification of the reagents, resulting in a more efficient synthesis. We could apply

  Ethynylbenziodoxolones (EBXs) 是亲核试剂亲电炔基化的常用试剂​​。在这里，我们报告了用于 EBX 生成的一锅两步工艺及其在基板功能化中的直接应用。我们的方法使我们能够绕过最初强制性的试剂分离和纯化，从而实现更有效的合成。我们可以将此过程应用于涉及双电子和单电子亲核试剂的七种不同转化，以获得多种炔基化产物。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of an Ethynyl Benziodoxolone (EBX)–Acetonitrile Complex
  作者：Masaharu Yudasaka、Daisuke Shimbo、Toshifumi Maruyama、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00005

  日期：2019.2.15

  The synthesis of a crystalline ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (EBX)–acetonitrile complex is described. EBX has been widely used as an active species for a variety of reactions; however, its high instability has so far prevented its isolation. The EBX–acetonitrile is self-assembled into a double-layered honeycomb structure through weak hypervalent iodine secondary interactions and hydrogen bonding

  描述了结晶的乙炔基1,2-苯并恶恶唑-3（1 H）-一（EBX）-乙腈配合物的合成。EBX已被广泛用作各种反应的活性物种。但是，到目前为止，它的高度不稳定性阻止了它的隔离。EBX-乙腈通过弱的高价碘二次相互作用和氢键自组装成双层蜂窝结构。所述Ñ -ethynylation各种使用EBX -乙腈络合物作为在温和条件下的衬底还描述磺胺类药物。
• <i>N</i>-Alkenylation of hydroxamic acid derivatives with ethynyl benziodoxolone to synthesize <i>cis</i>-enamides through vinyl benziodoxolones
  作者：Daisuke Shimbo、Toshifumi Maruyama、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1039/d1ob00055a

  日期：——

  (cis-β-N-RO-amide-VBXs) from O-alkyl hydroxamic acids in the presence of an ethynyl benziodoxolone–acetonitrile complex (EBX–MeCN) is reported herein. The reaction was performed under mild conditions including an aqueous solvent, a mild base, and room temperature. The reaction tolerated various O-alkyl hydroxamic acids derived from carboxylic acids, such as amino acids, pharmaceuticals, and natural products

  本文报道了在乙炔基苯并恶唑啉酮-乙腈络合物（EBX-MeCN）存在下，由O-烷基异羟肟酸立体合成顺式-β- N-烷氧基酰胺乙烯基苯并恶唑烷（顺式-β - N -RO-酰胺-VBXs）。反应在温和的条件下进行，所述条件包括水性溶剂，温和的碱和室温。该反应容许各种衍生自羧酸的O-烷基异羟肟酸，例如氨基酸，药物和天然产物。还使用氧化氘作为氘源合成了乙烯基双氘化的顺式-β - N -MeO-酰胺-VBXs。缬氨酸衍生的顺式将-β - N - MeO-酰胺-VBX立体定向衍生为异羟肟酸衍生的顺式-酰胺，而不会失去立体选择性或降低氘/氢比。
• Synthesis of <i>cis</i>-β-Amidevinyl Benziodoxolones from the Ethynyl Benziodoxolone–Chloroform Complex and Sulfonamides
  作者：Daisuke Shimbo、Atsushi Shibata、Masaharu Yudasaka、Toshifumi Maruyama、Norihiro Tada、Bunji Uno、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03990

  日期：2019.12.6

  The synthesis of cis-β-amidevinyl benziodoxolones from the ethynyl benziodoxolone–chloroform complex and sulfonamides is reported. Evidence indicates that highly reactive unsubstituted ethynyl benziodoxolone undergoes Michael addition of sulfonamides, including sterically demanding acyclic amino acid derivatives. The synthesis of selectively deuterated cis-β-amidevinyl benziodoxolones and investigation

  据报道，由乙炔基苯并恶唑啉酮-氯仿配合物和磺酰胺合成了顺式-β-酰胺基乙烯基苯并恶唑啉酮。有证据表明，高反应性未取代的乙炔基苯并恶唑啉酮会经历迈克尔加成反应，包括空间上需要的无环氨基酸衍生物。选择性地氘化的合成顺式-β-amidevinyl benziodoxolones和乙炔基λ的调查3 -iodane反应性也进行了描述。
• Ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1 H)-one (EBX): An Exceptional Reagent for the Ethynylation of Keto, Cyano, and Nitro Esters
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201001539

  日期：2010.8.16

  Hot alkyne! The in situ generation of ethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (EBX) from a silyl‐protected reagent by using TBAF is reported. EBX displayed exceptional acetylene transfer ability onto stabilized enolates (see scheme), even at −78 °C. The mild reaction conditions allowed the first ethynylation reactions of linear keto, cyano, and nitro esters in high yields to give all‐carbon quaternary centers

  热炔！据报道，使用TBAF从甲硅烷基保护的试剂原位生成乙炔基1,2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（EBX）。即使在-78°C下，EBX仍具有出色的乙炔转移能力，可将其转移到稳定的烯醇化物上（参见方案）。温和的反应条件使线性酮基，氰基和硝基酯的首次乙炔化反应可以高收率生成，在选择性还原硝基后，生成全碳季中心或非天然氨基酸。