正十二面烷 | 4493-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 正十二面烷
• 英文名称: dodecahedrane
• 英文别名: Dodecahedran；undecacyclo[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16.08,15.010,14.012,19.013,17]icosane
• CAS: 4493-23-6
• 化学式: C₂₀H₂₀
• 分子量: 260.379
• InChiKey: OOHPORRAEMMMCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >450°

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正十二面烷 在 nitronium tetrafluoborate 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 68.0h， 以83.5%的产率得到dodecahedryl nitrate
  参考文献：
  名称：

  Dodecahedrane. Improved synthetic access to, and monofunctionalization of, the spherical hydrocarbon. Spectral properties of the derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00234a003
• 作为产物：
  描述：

  1,6-Dibromdodecahedran 在 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到正十二面烷
  参考文献：
  名称：

  Wahl, Fabian; Woerth, Juergen; Prinzbach, Horst, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 12, p. 1788 - 1791

  摘要：

  DOI：

文献信息

• From unsaturated dodecahedranes to C40 cages?
  作者：Klaus Weber、Thorsten Voss、Dirk Heimbach、Andreas Weiler、Manfred Keller、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Kai Exner、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.072

  日期：2005.8

  (2+2)-Dimerization of unsaturated, highly pyramidalized dodecahedranes (Φ = 43–45°) is explored as a route to C40-cage molecules and non-classical ions derived thereby. The cycloadducts (X-ray structure) formed under vigorous conditions either in solution or in the solid phase above 300 °C did not undergo 2σ → 2π isomerization. The MS fragmentation patterns, in line with calculations (B3LYP/6-31G*)

  （2 + 2）-不饱和高度金字塔化的十二面体（Φ  = 43–45°）的二聚化被探索为通往C 40笼状分子和由此衍生的非经典离子的途径。在溶液中或在高于300°C的固相中，在剧烈条件下形成的环加合物（X射线结构）未经历2σ  →2π异构化。与计算结果（B3LYP / 6-31G *）一致，MS碎片模式表明形成了“开放式” C 40指示剂。
• From Pagodanes to Dodecahedranes - Search for a Serviceable Access to the Parent (C 20 H 20 ) Hydrocarbon ** **Dedicated to Professor W. von E. Doering on the occasion of his 80th birthday. H.P. very fondly remembers his two post-doc years at Yale University (1957–59).
  作者：Martin Bertau、Fabian Wahl、Andreas Weiler、Klaus Scheumann、Jürgen Wörth、Manfred Keller、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00345-1

  日期：1997.7

  novel SN2 pagodane → dodecahedrane routes a preparatively potent access to the parent pentagonal dodecahedrane (2) was explored. The one-pot catalytic procedure (Pd/C/H2) starting from an eightfold functionalized secopagodane (14, C20H12Br6 (CO2 CH3)2) excells in shortness but, rather erratic (33–53%), falls out of the competition. The longer route via 1,6-dicarboxyl/dibromo dodecahedranes (35, 22)

  通过利用新颖的S N 2 pagodane→十二面体路线，探索了对母体五边形十二面体的有效制备途径（2）。一锅催化程序（Pd / C / H 2）从八倍官能化的二十二碳五烷（14，C 20 H 12 Br 6（CO 2 CH 3）2）开始，但在短时间内却表现不佳，但不稳定（33-53％） ，从竞争中脱颖而出。经由较长的路线1,6-二羧基/二溴dodecahedranes（35，22原来作为首选与基于公共pagodane前体的74-76％的总产率）（13）。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Dodecahedryl Anion Formation and an Experimental Determination of the Acidity and C−H Bond Dissociation Energy of Dodecahedrane
  作者：Katherine M. Broadus、Steven R. Kass、Thomas Osswald、Horst Prinzbach

  DOI：10.1021/ja002588f

  日期：2000.11.1

  405.1 kcal/mol. In a similar manner, the electron affinity of dodecahedryl radical was measured (EA = 4 ± 2 kcal/mol). These results were combined in a thermodynamic cycle to afford the C−H bond dissociation energy of dodecahedrane (BDE = 92 ± 3 kcal/mol), which is reasonably well reproduced (96.7 kcal/mol) at the MP2//HF level but leads to the suggestion that the reported heat of hydrogenation of dodecahedrene

  十二面体阴离子 (1a) 在傅立叶变换质谱仪中通过十二面体 (1) 的去质子化生成。分别检查 1 和 1a 的酸和碱行为，可以确定 1 的酸度（ΔH°酸 = 402 ± 2 kcal/mol）。发现与 298 K 计算的 MP2/6-31+G(d)//HF/6-31+G(d) 值 405.1 kcal/mol 具有良好的一致性。以类似的方式，测量了十二面体自由基的电子亲和力（EA = 4 ± 2 kcal/mol）。这些结果结合在一个热力学循环中以提供十二面体的 C−H 键解离能 (BDE = 92 ± 3 kcal/mol)，在 MP2//HF 水平上可以很好地再现 (96.7 kcal/mol)，但领先建议报告的十二面体氢化热是错误的。还探索了用于测量 1 酸度的 DePuy 动力学方法。发现这种方法对三苯基甲硅烷基十二面体效果很好，但对三乙基甲硅烷基十二面体效果不佳。后者的失败归因于
• Towards Perfunctionalized Dodecahedranes—En Route to C20 Fullerene
  作者：Fabian Wahl、Andreas Weiler、Peter Landenberger、Emmerich Sackers、Torsten Voss、Alois Haas、Max Lieb、Dieter Hunkler、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/chem.200501618

  日期：2006.8.16

  "One-pot" substitution of the twenty hydrogen atoms in pentagonal dodecahedrane (C(20)H(20)) by OH, F, Cl, and Br atoms is explored. Electrophilic insertion of oxygen atoms with DMDO and TFMDO as oxidizing reagents ended, far off the desired C(20)(OH)(20), in complex polyol mixtures (up to C(20)H(10)(OH)(10) decols, a trace of C(20)H(OH)(19)?). Perfluorination was successful in a NaF matrix but (nearly

  探索了通过OH，F，Cl和Br原子对五角形十二面体（C（20）H（20））中的二十个氢原子进行“一锅”取代。在复杂多元醇混合物中（高达C（20）H（10）（OH）（10）），以DMDO和TFMDO作为氧化剂的氧原子亲电插入结束，与所需的C（20）（OH）（20）距离很远。 decols，微量的C（20）H（OH）（19）？）。全氟化在NaF基质中是成功的，但是（几乎纯净的）C（20）F（20）只能以非常低的产率得到保证。“强力”光氯化（加热，光照，压力，时间）提供了高产率的无氢，难溶的C（20）Cl（16）二烯和C（20）Cl（20）的混合物。 。C-（20）Cl（16）材料的电子碰撞电离后，氯原子的顺序损失是主要的裂解途径，但是，仅少量的无氯C（20）（+）离子。“强力”光溴化法将质量最高的多溴化物与C（20）HBr（13）三烯的混合物非常复杂。MS谱图显示Br取代基的排他性损失，最终以
• Prinzbach, Horst; Weber, Klaus, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 22, p. 2329 - 2348
  作者：Prinzbach, Horst、Weber, Klaus

  DOI：——

  日期：——

表征谱图