1-乙酰基-2-溴-2H-吲哚-3-酮 | 132993-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 1-乙酰基-2-溴-2H-吲哚-3-酮
• 英文名称: 1-acetyl-2-bromo-3-indolinone
• 英文别名: 3H-Indol-3-one, 1-acetyl-2-bromo-1,2-dihydro-；1-acetyl-2-bromo-2H-indol-3-one
• CAS: 132993-66-9
• 化学式: C₁₀H₈BrNO₂
• 分子量: 254.083
• InChiKey: HUTBNQPJWDFZIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙酰基-2-溴-2H-吲哚-3-酮 在 sodium hydroxide 、 五氟苯酚 、 4 Angstroem MS 、 potassium tert-butylate 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 N-methyl-2-[(3S)-3-[(E)-non-2-enyl]-2-oxo-1H-indol-3-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过串联烯化，异构化和不对称克莱森重排合成（-）-伪苯乙氨基的对映选择性全合成

  摘要：

  （ - ） -的一种新的和有效的总合成pseudophrynaminol中，吡咯并[2,3- b ]吲哚生物碱轴承在图3a-位置烯丙基部分，已经通过涉及3- allylindol -2-酮的序列来实现8如关键中间体。通过2-烯丙氧基吲哚-3-一4的串联级联反应，烯化，异构化和不对称克莱森重排进行8中四元碳的对映选择性结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00065-0
• 作为产物：
  描述：

  N-乙酰基-3-吲哚啉酮 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-乙酰基-2-溴-2H-吲哚-3-酮
  参考文献：
  名称：

  （-）-果糖半胱氨酸A和（-）-5- N-乙酰乙二胺的总合成

  摘要：

  描述了（-）-果糖氨酸A的第一个全合成和通过共同的亚胺中间体（+）- 3合成（-）-5 -N-乙酰基乙二胺的新方法。的关键步骤包括（+）高度的对映选择性制备- 3经由多米诺烯/异构化/ Claisen重排的（OIC）5（ - ） - ，还原环化（RC），并且区域选择性的氧化4和吡嗪环的一个新的组件这些生物碱通过Ugi三组分反应（/）- 3与相应的氨基酸和异腈环化而得到。

  DOI：

  10.1021/jo9023107

文献信息

• Influence of the structures of α-halo ketones and thioamides on the Hantzsch synthesis of thiazoles and thiazolo[5,4-b]indoles. A new approach to 4-acetyl-2-methyl-4H-thiazolo[5,4-b]indole
  作者：A. Yu. Lepeshkin、K. F. Turchin、A. L. Sedov、V. S. Velezheva

  DOI：10.1007/s11172-007-0219-5

  日期：2007.7

  into thiazoles (the expected Hantzsch reaction products). To the contrary, thiazoles are produced in the reactions of the same α-halo ketones with thioamides of phenylacetic, diphenylacetic, 3-indolylacetic, or cyanoacetic acids. The abnormal course of the Hantzsch reaction in the former case results from the fact that 4-hydroxy-Δ2-thiazolines, which are intermediates in the thiazole synthesis, undergo

  在与一些 α-卤代酮（3-bromo-1,1,1-trifluoropropan-2-one、1-acetyl-2-bromoindolin-3-one 和 α-bromoacetophenone）、硫代乙酰胺和一系列硫代酰胺的反应中芳族和杂芳族酸转化为 4-羟基-Δ2-噻唑啉而不是噻唑（预期的 Hantzsch 反应产物）。相反，噻唑是在相同的 α-卤代酮与苯乙酸、二苯乙酸、3-吲哚乙酸或氰基乙酸的硫代酰胺反应中产生的。前一种情况下 Hantzsch 反应的异常过程是由于作为噻唑合成中间体的 4-羟基-Δ2-噻唑啉在 Hantzsch 反应条件下几乎不发生脱水的事实。在噻唑合成条件下羟基噻唑啉脱水的容易程度和噻唑自发合成的可能性取决于2位取代基的性质，因此取决于起始硫代酰胺的结构。Me、Ar 和 Het 取代基会阻止脱水，而在噻唑啉部分的 C(2) 原子上包含 α-亚甲基（次甲基）单元的
• 1-Acetyl-2-bromo-3-indolinone in the synthesis of thiazolo[5,4-b]indoles, their dihydroderivatives, and hexahydroimidazo[4,5-b]indol-2-ones
  作者：V. S. Velezheva、A. Yu. Lepeshkin、O. A. Fedotova、V. I. Shvedov、K. F. Turchin、A. L. Sedov、O. S. Anisimova

  DOI：10.1007/bf02333893

  日期：1996.10

  represented only by 2-methyl derivatives (7-H, 7-OCH3) synthesized proceeding from isatin oximes [4, 5]. Thiazolo[5,4-b]indoles were obtained via the Gunch reaction from bromindoxyl (I) and primary thioamides ( I Iallc). It was found that the result was significantly dependent on the substituent connected to the thioamide group. For example, reactions involving thioamides of phenylacetic (IIa), phenylpropionic

  之前我们已经证明 1-乙酰基-2-溴3-吲哚酮（I，溴吲哚氧基）是一种方便的中间体，可将 1-乙酰基吲哚氧基转化为 2-烷基（芳基）-3 乙氧基羰基吡咯并 [3,2-b] 吲哚 [1]和 2-巯基（甲硫基）咪唑并 [4,5-b] 吲哚 [2, 3]。这些衍生物中的一些表现出药理学（特别是抗缺氧）活性。本研究是致力于开发获得唑并[4,5-b]吲哚，特别是噻唑并[5, 4-b]吲哚和咪唑并[4,5-b]的一般制备方法的系列工作的延续。 ]吲哚，在唑环中具有各种取代基。在文献中，噻唑并[5,4-b] 吲哚系列仅由靛红肟合成的 2-甲基衍生物 (7-H, 7-OCH3) 表示 [4, 5]。噻唑啉[5, 4-b]吲哚是通过溴吲哚 (I) 和伯硫代酰胺 (I Iallc) 的 Gunch 反应获得的。发现结果显着取决于连接到硫代酰胺基团的取代基。例如，涉及苯乙酸 (IIa)、苯丙酸 (lib) 和氰基乙酸
• Claisen Rearrangement through Enolization of 2-Allyloxyindolin-3-ones: Construction of Adjacent Carbon Stereocenters in 3-Hydroxyindolin-2-ones
  作者：Tomomi Kawasaki、Kazuhiro Higuchi、Keita Saito、Tetsuya Hirayama、Yoshiaki Watanabe、Emiko Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0030-1258208

  日期：2010.11

  The Claisen rearrangement of 3-oxy-2-allyloxyindoles through base-induced enolization of 2-allyloxyindolin-3-ones was investigated. This rearrangement reaction proceeded smoothly at low temperature and showed intriguing diastereoselectivity that did not depend on the initial olefin geometry.

  对3-氧基-2-烯丙氧基吲哚的Claisen重排通过碱诱导的2-烯丙氧基吲唑-3-酮的烯醇化进行了研究。该重排反应在低温下顺利进行，并表现出有趣的非对映选择性，且不依赖于初始烯烃的几何构型。
• 1-Acetyl-2-bromo-3-indolinone in nucleophilic substitution reactions and the synthesis of pyrrolo[3,2-b]indoles
  作者：V. S. Velezheva、A. I. Mel'man、Yu. I. Smushkevich、V. I. Pol'shakov、O. S. Anisimova

  DOI：10.1007/bf00766589

  日期：1990.12

  3-disubstitution and heterocycles obtained from them are of interest in the search for new biologically active materials [4, 9]. One of the possible approaches to the synthesis of compounds of such structure is in the use of 2-substituted indoxyls [i, 6]. The present work presents a new method for the introduction of nucleophilic substituents into position 2 of indoxyl and its subsequent conversion into hetero[b]indoles

  具有 2,3-二取代的吲哚和从它们获得的杂环在寻找新的生物活性材料方面很重要 [4, 9]。合成具有这种结构的化合物的一种可能方法是使用 2-取代的吲哚酚 [i, 6]。目前的工作提出了一种将亲核取代基引入吲哚基 2 位并随后将其转化为杂 [b] 吲哚，尤其是吡咯并 [3,2-b] 吲哚的新方法。用于制备 2-取代的吲哚氧基的起始原料来自早期未知的 N-乙酰基-2-溴-3-吲哚酮 (II)。后者是在低极性、非质子溶剂如二恶烷或 CH2Cl2 中用溴溴化 N-乙酰吲哚氧基形成的。因此，在 CH2Cl2 中进行溴化时，以定量收率获得溴酮II。根据 TLC 和 iH NMR 光谱数据，没有形成更多高度溴化的产物，尤其是二溴酮，它发生在 benzothiophenone-3 的溴化过程中 [5]。
• A short route to “reverse-prenylated” pyrrolo[2,3-b]indolesvia tandem olefination and claisen rearrangement of 2-(3,3-dimethylallyloxy)indol-3-ones: First total synthesis of flustramine C
  作者：Tomomi Kawasaki、Romi Terashima、Ken-ei Sakaguchi、Hiroko Sekiguchi、Masanori Sakamoto

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01690-5

  日期：1996.10

  1-acetyl-2-(3,3-dimethylallyloxy)indol-3-ones proceeded via tandem olefination, isomerization, Claisen rearrangement, and deacetylation to give 3-cyanomethyl-3-(1,1-dimethylallyl)indol-2-ones in good yields, which were reduced with Red-Al® to afford pyrrolo[2,3-b]indoles having the 1,1-dimethylallyl group at the 3a-position. The first total synthesis of the marine alkaloid flustramine C was also described

  1-乙酰基-2-（3,3-二甲基烯丙氧基）吲哚-3-酮的Wittig或Horner-Emmons反应通过串联烯化，异构化，克莱森重排和脱乙酰化进行，得到3-氰基甲基-3-（1,1二甲基烯丙基）吲哚-2-酮以良好的收率，将其减少了与红铝®，得到吡咯并[2,3- b具有在图3a-位置1,1-二甲基烯丙基]吲哚。还描述了海洋生物碱氟他胺C的第一个全合成。