1-氘代-1-环己醇 | 21273-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-氘代-1-环己醇
• 英文名称: 1-deuterio-1-cyclohexanol
• 英文别名: 1-D-cyclohexanol；Cyclohexan-D-ol；1-deuteriocyclohexan-1-ol
• CAS: 21273-02-9
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 101.153
• InChiKey: HPXRVTGHNJAIIH-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氘代-1-环己醇 在 吡啶 、 lithium bromide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 25.0~150.0 ℃ 、3.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1-bromo-1-deuterio-1-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic methods and reactions. 128. Unusual .beta.-fluorination of secondary alkyl and cycloalkyl bromides in their reaction with NO2+ BF4- in (HF)n-pyridine solution

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00381a040
• 作为产物：
  描述：

  α-D-cyclohexyl 3,5-dinitrobenzoate 在 3,5-二硝基苯甲酸 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-氘代-1-环己醇
  参考文献：
  名称：

  On the solvolysis of 2-cyclohexenyl 3,5-dinitrobenzoate and p-nitrobenzoate in aqueous acetone. Introduction of acyl-oxygen cleavage by basic buffer systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00370a040
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2-Hepta-1,3-diynylphenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one 在 1-氘代-1-环己醇 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以58%的产率得到3-deutero-2-propyl-1-(trimethylsilyl)-9H-fluoren-9-one
  参考文献：
  名称：

  醇与苯的反应机理

  摘要：

  我们研究了仲醇和伯醇与六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 反应生成的苄的反应。这些醇通过竞争加成与二氢转移，分别产生芳醚与还原的苯类产物。在后一过程中，会形成等量的氧化酮（或醛）。使用氘标记研究，我们确定（i）在此过程中转移的是甲醇 C–H 和相邻的 O–H 氢原子，以及（ii）该机制与 C–H 的类氢化物转移一致. 带有连接到反应性 HDDA 衍生的苄中间体的内部陷阱的底物被用于探测醇捕集剂在 H2 转移以及醇添加过程中的动力学顺序。H2-转移反应在酒精中是一级反应。我们的结果暗示了协调一致的 H2 转移过程，这得到了密度泛函理论 (DFT) 计算研究和动力学同位素效应实验结果的进一步支持。相比之下，苯乙炔中的酒精加成是酒精中的二阶，这是一种以前未被认识的现象。额外的 DFT 研究用于进一步探索酒精添加过程的机械方面。

  DOI：

  10.1021/ja502595m

文献信息

• The NiCl2·2H2O-Li-Arene combination as reducing system. Part 3. Reduction of carbonyl compounds and imines
  作者：Francisco Alonso、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10406-9

  日期：1998.2

  The reaction of different carbonyl compounds or their imines with a mixture of nickel(II) chloride dihydrate, an excess of lithium powder and a catalytic amount of naphthalene (16 mol %) or DTBB (8 mol %) in THF at room temperature, leads to the formation of the corresponding alcohols or amines, respectively. The incorporation of deuterium oxide into the nickel salt complex yields the corresponding

  在室温下，不同的羰基化合物或其亚胺与二水合氯化镍（II），过量的锂粉和催化量的萘（16 mol％）或DTBB（8 mol％）的混合物在室温下反应，导致分别形成相应的醇或胺。将氘化氢掺入镍盐络合物中可得到相应的氘化产物。该方法还可以应用于α，β-不饱和羰基化合物，这取决于镍盐的量和/或反应时间而导致仅碳-碳双键的氢化或完全氢化。
• Highly Efficient D2 Generation by Dehydrogenation of Formic Acid in D2O through H+/D+ Exchange on an Iridium Catalyst: Application to the Synthesis of Deuterated Compounds by Transfer Deuterogenation
  作者：Wan-Hui Wang、Jonathan F. Hull、James T. Muckerman、Etsuko Fujita、Takuji Hirose、Yuichiro Himeda

  DOI：10.1002/chem.201200576

  日期：2012.7.23

  achieved by using HCO2H as an electron source and D2O as a deuterium source; a rhodium analogue provided HD gas (98 %) under similar conditions. Furthermore, pressurized D2 (98 %) without CO gas was generated by using DCO2D in D2O in a glass autoclave. Transfer deuterogenation of ketones gave α‐deuterated alcohols with almost quantitative yields and high deuterium content by using HCO2H in D2O. Mechanistic

  氘代化合物在学术界和工业领域都受到越来越多的关注。但是，由于经济和实际原因，这些化合物的制备受到限制。在此，通过使用具有4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶的半三明治铱络合物，证明了方便的氘气（D 2）生成和氘代化合物在实验室规模上的制备。在温和的条件下，通过连续的反应，即阳离子H + / D +交换反应和阴离子氢化物或氘代转移，实现了水的氢原子的“反极性​​”（即极性反转）。通过使用HCO 2实现了选择性的D 2析出（纯度高达89％）H为电子源，D 2 O为氘源；在类似条件下，铑类似物可提供HD气体（98％）。此外，通过在玻璃高压釜中在D 2 O中使用DCO 2 D，产生了没有CO气体的加压D 2（98％）。通过在D 2 O中使用HCO 2 H ，酮的转移氘代化制得的α氘代​​醇几乎定量，并且氘含量高。机理研究表明，氢化铱络合物中的H + / D +交换反应比β-快得多。消除和氢化物（氘代）转移。
• Tin(IV) ethoxide-catalysed hydride transfer from alcohols to carbonyl compounds
  作者：Giovanni Casiraghi、Giuseppe Casnati、Giovanni Sartori、Girolamo T. Zanafredi

  DOI：10.1039/p29800000407

  日期：——

  In aprotic, apolar solvents tin(IV) ethoxide has been proved to be an efficient catalyst for the selective hydride transfer from alcohols to carbonyl compounds. Primary, secondary, and benzyl alcohols have shown hydride-donating ability, and this ability decreases in the order benzyl secondary >primary. The mechanism of hydride transfer from 1-phenylethanol to cyclohexanone has been investigated. Catalysis

  在非质子传递性非极性溶剂中，已证明乙醇锡（IV）是一种有效的催化剂，可用于从醇到羰基化合物的选择性氢化物转移。伯醇，仲醇和苄醇显示出氢化物给体能力，并且该能力按照苄基仲醇>伯醇的顺序降低。研究了氢化物从1-苯基乙醇转移到环己酮的机理。推断催化按以下顺序进行：（a）Sn IV的醇解乙醇化物形成混合的金属醇盐，（b）受体与金属的配位，（c）氢化物直接从醇盐部分转移至配位的羰基化合物，并损失了活性催化剂。动力学同位素效应测量和其他数据表明，步骤（c）是反应的速率决定步骤。
• Mechanism of alcohol oxidations by anionic peroxomolybdenum complexes
  作者：Sandro Campestrini、Fulvio Di Furia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90422-3

  日期：1994.4

  by seven anionic peroxomolybdenum complexes, i.e. [MoO(O2)2(C5H4NCOO)] − (Bu)4N+(1a), [MoO(O2)2(C5H4NOCOO)]− (Bu)4N+ (2a) and [MoO(O2)2(X-C6H4COO)]− (Bu)4N+ (X= H, p-NH2, p-OMe, m-Cl, p-NO2) (3a–e), have been measured under various experimental conditions. Different kinetic behaviors are exhibited by the various oxidants. In particular, different rate laws, activation parameters and kinetic isotope effects

  七种阴离子过氧钼配合物将一系列伯醇和仲醇氧化为相应的羰基化合物的速率，即。[MoO（O 2）2（C 5 H 4 NCOO）] -（Bu）4 N +（1a），[MoO（O 2）2（C 5 H 4 NOCOO）] -（Bu）4 N +（2a）和[MoO（O 2）2（XC 6 H 4 COO）] -（Bu）4 N +（X = H，p-NH 2，p-OMe，m-Cl，p-NO 2）（3a–e），已在各种实验条件下进行了测量。各种氧化剂表现出不同的动力学行为。特别地，发现了不同的速率定律，活化参数和动力学同位素效应。尽管存在这些差异，仍可以提出一种通用的通用机制，包括将底物与过氧配合物的自由或可释放的配位点缔合，从而导致中间体以低的稳态浓度存在。通过一系列步骤从这种烷氧基中间体获得羰基产物，其性质仅由间接证据表明。随后的两个电子从配位的烷氧基化合物转移至氧化剂被认为是最可能的机理。
• Photoinduced Formation of Hybrid Aryl Pd-Radical Species Capable of 1,5-HAT: Selective Catalytic Oxidation of Silyl Ethers into Silyl Enol Ethers
  作者：Marvin Parasram、Padon Chuentragool、Dhruba Sarkar、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.6b01628

  日期：2016.5.25

  Pd(0) is reported to enable an unprecedented (for hybrid Pd-radical species) hydrogen atom-transfer event. This approach allowed for efficient desaturation of readily available silyl ethers into synthetically valuable silyl enols. Moreover, this oxidation reaction proceeds at room temperature without the aid of exogenous photosensitizers or oxidants.

  据报道，直接可见光诱导从芳基碘化物和 Pd(0) 生成杂化芳基 Pd 自由基物质，从而实现了前所未有的（对于杂化 Pd 自由基物质）氢原子转移事件。这种方法可以将容易获得的甲硅烷基醚有效地去饱和成具有合成价值的甲硅烷基烯醇。此外，该氧化反应在室温下进行，无需外源光敏剂或氧化剂的帮助。