1-(2-Hepta-1,3-diynylphenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one | 1507387-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-Hepta-1,3-diynylphenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one
• 英文别名: 1-(2-hepta-1,3-diynylphenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one
• CAS: 1507387-16-7
• 化学式: C₁₉H₂₀OSi
• 分子量: 292.453
• InChiKey: VNPYQVCKOFSSSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-Hepta-1,3-diynylphenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one 在 2,4-二甲基-3-戊醇 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-propyl-1-(trimethylsilyl)-9H-fluoren-9-one
  参考文献：
  名称：

  醇与苯的反应机理

  摘要：

  我们研究了仲醇和伯醇与六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 反应生成的苄的反应。这些醇通过竞争加成与二氢转移，分别产生芳醚与还原的苯类产物。在后一过程中，会形成等量的氧化酮（或醛）。使用氘标记研究，我们确定（i）在此过程中转移的是甲醇 C–H 和相邻的 O–H 氢原子，以及（ii）该机制与 C–H 的类氢化物转移一致. 带有连接到反应性 HDDA 衍生的苄中间体的内部陷阱的底物被用于探测醇捕集剂在 H2 转移以及醇添加过程中的动力学顺序。H2-转移反应在酒精中是一级反应。我们的结果暗示了协调一致的 H2 转移过程，这得到了密度泛函理论 (DFT) 计算研究和动力学同位素效应实验结果的进一步支持。相比之下，苯乙炔中的酒精加成是酒精中的二阶，这是一种以前未被认识的现象。额外的 DFT 研究用于进一步探索酒精添加过程的机械方面。

  DOI：

  10.1021/ja502595m

文献信息

• Alkane desaturation by concerted double hydrogen atom transfer to benzyne
  作者：Dawen Niu、Patrick H. Willoughby、Brian P. Woods、Beeraiah Baire、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1038/nature12492

  日期：2013.9

  reaction of simple, unactivated alkanes that is mechanistically unique. We show that benzynes are capable of the concerted removal of two vicinal hydrogen atoms from a hydrocarbon. The discovery of this exothermic, net redox process was enabled by the simple thermal generation of reactive benzyne intermediates through the hexadehydro-Diels–Alder cycloisomerization reaction of triyne substrates. We are not

  从烷烃中去除两个邻位氢原子以生产烯烃对合成化学家来说是一个挑战。在自然界中，去饱和酶和乙炔酶擅长实现这种必要的氧化功能化反应，例如在不饱和脂肪酸、类二十烷酸、赤霉素和类胡萝卜素的生物合成过程中。烷烃到烯烃的转化几乎总是涉及多步反应途径中的一种或多种化学中间体；这些可以是可分离的物质（例如醇或烷基卤化物）或反应性中间体（例如碳阳离子、烷基自由基或σ-烷基-金属物质）。在这里，我们报告了机械上独特的简单、未活化的烷烃的去饱和反应。我们表明苄能够从烃中协同去除两个相邻的氢原子。这种放热的净氧化还原过程的发现是通过三炔底物的六氢-狄尔斯-阿尔德环异构化反应，通过简单的热生成反应性苯炔中间体实现的。我们不知道任何单步双分子反应，其中两个氢原子同时从饱和烷烃转移。计算研究表明在烷烃供体中具有重叠的邻位 C-H 键的优选几何结构。
• Mechanism of the Reactions of Alcohols with <i>o</i>-Benzynes
  作者：Patrick H. Willoughby、Dawen Niu、Tao Wang、Moriana K. Haj、Christopher J. Cramer、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/ja502595m

  日期：2014.10.1

  determined that (i) it is the carbinol C–H and adjacent O–H hydrogen atoms that are transferred during this process and (ii) the mechanism is consistent with a hydride-like transfer of the C–H. Substrates bearing an internal trap attached to the reactive, HDDA-derived benzyne intermediate were used to probe the kinetic order of the alcohol trapping agent in the H2-transfer as well as in the alcohol addition

  我们研究了仲醇和伯醇与六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 反应生成的苄的反应。这些醇通过竞争加成与二氢转移，分别产生芳醚与还原的苯类产物。在后一过程中，会形成等量的氧化酮（或醛）。使用氘标记研究，我们确定（i）在此过程中转移的是甲醇 C–H 和相邻的 O–H 氢原子，以及（ii）该机制与 C–H 的类氢化物转移一致. 带有连接到反应性 HDDA 衍生的苄中间体的内部陷阱的底物被用于探测醇捕集剂在 H2 转移以及醇添加过程中的动力学顺序。H2-转移反应在酒精中是一级反应。我们的结果暗示了协调一致的 H2 转移过程，这得到了密度泛函理论 (DFT) 计算研究和动力学同位素效应实验结果的进一步支持。相比之下，苯乙炔中的酒精加成是酒精中的二阶，这是一种以前未被认识的现象。额外的 DFT 研究用于进一步探索酒精添加过程的机械方面。