1-氧杂螺[2.5]辛-4,7-二烯-6-酮 | 54337-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-氧杂螺[2.5]辛-4,7-二烯-6-酮
• 英文名称: 1-oxaspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one
• CAS: 54337-43-8
• 化学式: C₇H₆O₂
• 分子量: 122.123
• InChiKey: VMYUBJHBTFSPEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氧杂螺[2.5]辛-4,7-二烯-6-酮 、 3,5-二碘-L-酪氨酸 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以15%的产率得到3,5-二碘-L-甲状腺素
  参考文献：
  名称：

  A concise synthesis of thyroxine (T4) and 3,5,3′-Triiodo-l-thyronine (T3)

  摘要：

  The mono- and di-iodo derivatives of 1-oxaspiro[2,5]bicycloocta-4,7-dien-6-one 8 and 9, reacted readily with 3,5-diiodo-L-tyrosine at pH 8.0 to give 3,5,3'-triiodo-L-thyronine (T-3) and thyroxine in 70% and 94% yields respectively. In turn, 8 and 9 were prepared by the sodium bismuthate oxidation of their corresponding iodinated p-hydroxybenzyl alcohol derivatives, 6 and 7 in 32% and 37% yields. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01665-1
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醇 在 sodium bismuthate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 以30%的产率得到1-氧杂螺[2.5]辛-4,7-二烯-6-酮
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder Cycloadditions 到交叉共轭环己二烯酮期间 Oxaspiro 环的立体选择性控制：合成氧现象

  摘要：

  已经研究了在涉及具有不同反应性的二烯的螺环交叉共轭环己二烯酮的 Diels-Alder 加成中操作的非对映面选择性。该研究包括醚系列 1a-c 以及内酯/酮对 2a/2b。在所有情况下，优选的 [4+2] 环加成途径由从 pi 表面顺式键合到氧原子组成。4-取代的-4-甲基-2,5-环己二烯酮（单环系统）也进行了检查，发现它们优先从带有两个基团在4位吸电子更多的表面形成键。确定了 1a 和 2a 环加成生成环戊二烯的动力学参数。溶剂的速率加速曲线的顺序为 CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN 大约 CH(2)Cl(2) 用于从 1a 生产 9a 和 CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN 用于生产21a 分别来自 2a。这种极性分布对产品分布没有重大影响，这一现象也反映在 4-取代-4-甲基-2,5-环己二烯酮在可比条件下的行为中。这些实验事实的理论评估是在

  DOI：

  10.1021/ja047027t

文献信息

• Phenolic Oxidation Using H₂O₂ via in Situ Generated <i>para</i>-Quinone Methides for the Preparation of <i>para</i>-Spiroepoxydienones
  作者：Michael F. McLaughlin、Elisabetta Massolo、Thomas A. Cope、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02372

  日期：2019.8.16

  Phenols are attractive starting materials for the preparation of highly substituted cyclohexane rings via dearomative processes. Herein we report an efficient preparation of dearomatized 1-oxaspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-ones (para-spiroepoxydienones) via the nucleophilic epoxidation of in situ generated para-quinone methides from 4-(hydroxymethyl)phenols using aqueous H2O2. The developed protocol bypasses

  苯酚是用于通过脱芳香方法制备高度取代的环己烷环的有吸引力的起始原料。在此，我们报告了一种有效的制备方法，该方法是通过使用4-（羟甲基）苯酚从原位生成的对-醌甲基化物进行亲核环氧化，来制备脱芳香化的1-oxaspiro [2.5] octa-4,7-dien-6-ones（对-spiroepoxydienones）。含水H 2 O 2。所开发的方案无需化学计量的铋试剂或重氮甲烷，而化学计量的铋试剂或重氮甲烷经常用于对-螺-环氧二烯酮的制备。该p -spiroepoxydienones在众多下游复杂性建设变换进一步阐述。
• The 235–360 GHz Rotational Spectrum of 1-Oxaspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one─Analysis of the Ground Vibrational State and Its 10 Lowest-Energy Vibrationally Excited States
  作者：Brian J. Esselman、Edward B. Pimentel、William H. Styers、Dairen R. Jean、R. Claude Woods、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/acs.jpca.3c07049

  日期：2024.1.11

  The millimeter-wave rotational spectrum of 1-oxaspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one (1) was collected from 235 to 360 GHz. With the rotational spectrum of this compound available for the first time, more than 5500 a- and c-type transitions were observed and assigned for the vibrational ground state. These transitions were least-squares fit to S- and A-reduced, sextic distorted-rotor Hamiltonians in the Ir

  1-oxaspiro[2.5]octa-4,7-dien-6-one ( 1 ) 的毫米波旋转光谱是在235 至360 GHz 范围内收集的。通过首次获得该化合物的旋转光谱，观察到了超过 5500 个a 型和c型跃迁，并将其指定为振动基态。这些转变是 I r表示中 S 和 A 缩减的六角扭曲转子哈密顿量的最小二乘拟合（σ fit = 37 kHz）。此外，四个基本状态（ν 22 、ν 21 、ν 39和ν 38 ）、四个泛音状态（2ν 22 、3ν 22 、4ν 22和5ν 22 ）以及两个组合状态（ν 22 + ν 21 ）的转变和 ν 22 + ν 39 ) 被测量、分配，并用最小二乘法拟合 I r表示中的单态、S 和 A 简化的六角扭曲转子哈密顿量 (σ fit < 42 kHz)。将计算出的振动-旋转相互作用常数 ( B 0 – B v ) (MP2 和 B3LYP/6-311+G(2d
• Preference for the Diels–Alder addition of dienes<i>syn</i>to the O atom in cross-conjugated spirocyclic cyclohexadienones
  作者：Judith C. Gallucci、Yukiko Tamura、Leo A. Paquette

  DOI：10.1107/s0108270104015951

  日期：2004.9.15

  In the Diels-Alder reaction, the preferred addition of dienes syn to the O atom in cross-conjugated cyclohexadienones containing an oxa-spiro ring system is observed. The two structures reported here, namely rel-(1R,4aR,9S,9aS,10R)-4a,9,9a,10-tetrahydro-9,10-diphenylspiro[9,10-epoxyanthracene-1(4H),2'-oxiran]-4-one, C27H20O3, and rel-(1R,4aS,9R,9aS,10S)-4a,9,9a,10-tetrahydro-9,10-diphenylspiro[9,10-epoxyanthracene-1(4H),2'-oxetane]-4-one, C28H22O3, are the minor and sole products, respectively, of the reactions of diphenylisobenzofuran with two slightly different cyclohexadienones. These structures differ in the size of the oxa-spiro ring, by one C atom, and in the relative configuration at the spirocyclic ring C atom, leading to some minor conformational differences between the two compounds.
• A concise synthesis of thyroxine (T4) and 3,5,3′-Triiodo-l-thyronine (T3)
  作者：Grzegorz M. Salamonczyk、Vibha B. Oza、Charles J. Sih

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01665-1

  日期：1997.10

  The mono- and di-iodo derivatives of 1-oxaspiro[2,5]bicycloocta-4,7-dien-6-one 8 and 9, reacted readily with 3,5-diiodo-L-tyrosine at pH 8.0 to give 3,5,3'-triiodo-L-thyronine (T-3) and thyroxine in 70% and 94% yields respectively. In turn, 8 and 9 were prepared by the sodium bismuthate oxidation of their corresponding iodinated p-hydroxybenzyl alcohol derivatives, 6 and 7 in 32% and 37% yields. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Stereoselectivity Control by Oxaspiro Rings during Diels−Alder Cycloadditions to Cross-Conjugated Cyclohexadienones:  The <i>Syn</i> Oxygen Phenomenon
  作者：Katsuo Ohkata、Yukiko Tamura、Brandon B. Shetuni、Ryukichi Takagi、Wataru Miyanaga、Satoshi Kojima、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja047027t

  日期：2004.12.1

  parameters were determined for the cycloaddition of 1a and 2a to cyclopentadiene. The rate acceleration profile of solvents was in the order CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN approximately CH(2)Cl(2) for the production of 9a from 1a and CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN for the production of 21a from 2a, respectively. This spread in polarity had no major impact on product distribution, a phenomenon also reflected

  已经研究了在涉及具有不同反应性的二烯的螺环交叉共轭环己二烯酮的 Diels-Alder 加成中操作的非对映面选择性。该研究包括醚系列 1a-c 以及内酯/酮对 2a/2b。在所有情况下，优选的 [4+2] 环加成途径由从 pi 表面顺式键合到氧原子组成。4-取代的-4-甲基-2,5-环己二烯酮（单环系统）也进行了检查，发现它们优先从带有两个基团在4位吸电子更多的表面形成键。确定了 1a 和 2a 环加成生成环戊二烯的动力学参数。溶剂的速率加速曲线的顺序为 CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN 大约 CH(2)Cl(2) 用于从 1a 生产 9a 和 CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN 用于生产21a 分别来自 2a。这种极性分布对产品分布没有重大影响，这一现象也反映在 4-取代-4-甲基-2,5-环己二烯酮在可比条件下的行为中。这些实验事实的理论评估是在