名称:
Polyhalide anions in crystals. Part 2. I3−asymmetry and N—H … I bonding: triiodides of the Me2NH2+, Ph2I+, tropanium,N,N,N′,N′-Me4-1,2-ethanediammonium,N,N,N′,N′-Me4-1,3-propanediammonium,N-Me-piperazinium(2+), andN,N′-Me2-piperazinium(2+) cations, and Me2NH2I
摘要:
报道了Me2NH2I3,(Ph2I)I3,tropanium-I3,[Me2HN(CH2)2NHMe2](I3)2,[Me2HN(CH2)3NHMe2](I3)2,(N-Me2-piperazinium) (I3)2•H2O,(N,N′-Me2-piperazinium)(I3)2和Me2NH2I的晶体结构测定。这些和相关文献结构的特征被用来(1)按离子堆积类型分类三碘化物结构;(2)分析I3−阴离子中两个I—I键长d和d*之间的关系;(3)研究N—H(N)… I氢键对I3−阴离子对称性的影响。发现d,d*之间的关系可以用幂函数d* − d0 = K(d − d0)−c(d* ≥ d,d0 = d(I—I)在I2(g)中)基于阴离子的3c4e模型高度相关。显示存在经验相关性,既适用于非分支的N—H(N)… I键,也适用于分支的键。比较含有氢键I3−阴离子和没有氢键的两个样品中I3−的不对称程度,得出结论:氢键虽然影响I3−的对称性,但不是优先因素。四个1:2的三碘化物具有与CdI2型相关的结构,其中阴离子形成无限伪六角通道。二价阳离子在这些通道轴上的定位产生了由阳离子长度和氢键能力控制的有趣的“游标”效应。研究了(Ph2I)I3和(Ph2I)I中中心对称的I4环的键合。关键词:晶体结构,氢键,碘-碘键,多卤素阴离子,三碘化物。