1-环己烯基-2-甲基丙-2-烯-1-酮 | 55170-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-环己烯基-2-甲基丙-2-烯-1-酮
• 英文名称: cyclohexen-1-yl propen-2-yl ketone
• 英文别名: 1-cyclohexenyl-2-methylprop-2-en-1-one；1-(1-cyclohexenyl)-2-methylprop-2-en-1-one；1-(Cyclohexen-1-yl)-2-methylprop-2-en-1-one
• CAS: 55170-16-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: OXDPWVZSVXPOIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环己烯基-2-甲基丙-2-烯-1-酮 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以38%的产率得到8-methylbicyclo[4.3.0]non-1⁶-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  Hydroxylamine catalyzed Nazarov cyclizations of divinyl ketones

  摘要：

  The first examples of iminium catalyzed Nazarov cyclizations of divinyl ketones are presented. Experiments describing hydroxylamine catalysis of the cyclization of eight alpha-alkoxy divinyl ketones (60-79% yield) and one unactivated divinyl ketone (38% yield) are reported. Phenyl substitution at the beta-position of the divinyl ketone inhibits cyclization, whereas beta-alkyl substituted beta-alkoxy divinyl ketones readily cyclize. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.039
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexanone trisylhydrazone 在 吡啶 、 仲丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 1-环己烯基-2-甲基丙-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  正式的分子间4 + 4途径制备环辛烷类化合物：用简单的1,3-二烯4 + 3捕获Nazarov羟烯丙基中间体。

  摘要：

  [反应：参见文本]在存在BF（3）.OEt（2）的情况下，简单的1,4-二烯-3-酮和1,3-二烯通过多米诺Nazarov电环化/分子间[4 + 3]-环加成反应以高产率提供酮桥联的环辛烯的顺序。大多数情况下显示出较高的非对映选择性和/或内/外选择性，当使用异戊二烯作为二烯配偶体时，观察到令人惊讶的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ol034985b

文献信息

• Nazarov Cyclization of Divinyl and Arylvinyl Epoxides: Application in the Synthesis of Resveratrol-Based Natural Products
  作者：Gangarajula Sudhakar、Kovela Satish

  DOI：10.1002/chem.201500362

  日期：2015.4.20

  New variation in the Nazarov cyclization has been developed by preparing divinyl and arylvinyl epoxides as pentadienyl cation precursors for the first time. Highly substituted cyclopentadienes, hydrindienes, and indenes were synthesized to demonstrate the compatibility of this reaction with substrates bearing a variety of substitutions and having different types of epoxides. Application of this method

  通过首次将二乙烯基和芳基乙烯基环氧化物制备为戊二烯基阳离子前体，已开发出Nazarov环化的新变化形式。合成了高度取代的环戊二烯，羟基和茚基，以证明该反应与带有各种取代基和环氧化物类型不同的底物的相容性。还证明了该方法在合成以白藜芦醇为基础的天然产物中的应用。
• Domino Electrocyclization/Azide-Capture/Schmidt Rearrangement of Dienones:  One-Step Synthesis of Dihydropyridones from Simple Building Blocks
  作者：Dong Song、Ali Rostami、F. G. West

  DOI：10.1021/ja071041z

  日期：2007.10.1

  proceed via nucleophilic trapping of the 2-oxidocyclopentenyl intermediate, followed by Schmidt-type rearrangement to give a transient 1,4-dipole. In unsymmetrical examples, complete regioselectivity in favor of attack on the less substituted side was observed. The 1,4-dipole intermediate then rearranges to the observed dihydropyridone, via either proton transfer or 1,5-hydride shift.

  简单的 1,4-dien-3-ones 经历路易斯酸催化的 Nazarov 电环化和各种叠氮化物的分子间捕获，以中等至良好的产率提供 3,4-dihydropyridin-2-ones。建议该反应通过 2-氧化环戊烯基中间体的亲核俘获进行，然后进行施密特型重排以产生瞬时的 1,4-偶极子。在不对称的例子中，观察到完全的区域选择性有利于较少取代的一侧的攻击。然后，通过质子转移或 1,5-氢化物位移，1,4-偶极中间体重新排列为观察到的二氢吡啶酮。
• Olefination of α,α′-Divinyl Ketones through Catalytic Meyer−Schuster Rearrangement
  作者：Curtis J. Rieder、Karl J. Winberg、F. G. West

  DOI：10.1021/jo101497f

  日期：2011.1.7

  followed by catalytic Meyer−Schuster rearrangement has been developed for the olefination of 1,4-pentadien-3-ones to afford [3]dendralenes. Many of the traditional methods for the Meyer−Schuster rearrangement of alkynyl carbinols are not suitable with these highly unsaturated substrates because of their acid sensitivity. Unexpected reactivity during attempted rearrangement, including Nazarov-type electrocyclizations

  1,4-二烯-3-酮的直接烯烃化仍然是一个合成难题。已经开发出了两步方案，采用乙炔加成，然后进行催化的Meyer-Schuster重排，以实现1,4-戊二烯-3-酮的烯化反应，从而制得[3]树枝状烯烃。炔基甲醇的迈耶-舒斯特重排的许多传统方法由于其对酸的敏感性而不适用于这些高度不饱和的底物。提出了包括Nazarov型电环化在内的尝试重排过程中的意外反应性，以及利用催化VO（acac）2促进乙氧基乙炔加合物的Meyer-Schuster重排的条件。
• Nickel-catalyzed carbonylative Negishi cross-coupling reactions
  作者：Qiaoling Wang、Chuo Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.035

  日期：2008.4

  Negishi cross-coupling reactions are described. This method readily provides various enones from enol triflates and diorganozinc reagents with catalytic amounts of nickel(II) chloride–4,4′-dimethoxyl-2,2′-bipyridyl under carbon monoxide atmosphere. The rate of carbon monoxide insertion is increased by the addition of lithium or magnesium halides and the use of polar solvents. Alkenyl iodides can also

  描述了催化羰基化的Negishi交叉偶联反应。该方法可在一氧化碳气氛下，从烯醇三氟甲磺酸酯和二有机锌试剂中轻松地提供催化量的氯化镍（II）–4,4'-二甲氧基-1,2'-联吡啶基提供的各种烯酮。一氧化碳的插入速率通过添加卤化锂或卤化镁以及使用极性溶剂来提高。也可以使用烯基碘化物代替烯醇三氟甲磺酸酯。
• Convenient route to centro-substituted triquinacene skeletons via the interrupted Nazarov reaction
  作者：Ashantai Yungai、F.G. West

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.072

  日期：2004.7

  cation with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene are cleaved by ozonolysis to furnish triketones. In the presence of methanolic KOH, these triones undergo tandem aldol additions to furnish centro-hydroxylated triquinacene skeletons.

  通过臭氧分解裂解由Nazarov 2-氧化环戊烯基阳离子被2,3-二甲基-1,3-丁二烯捕获而获得的现成的[4 + 3]-环加合物，可通过臭氧分解法裂解得到三酮。在甲醇KOH的存在下，这些三酮经串联羟醛加成以提供中心羟基化的三喹并苯骨架。