1-甲基-2-硝基吡咯 | 823-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 1-甲基-2-硝基吡咯
• 英文名称: 1-methyl-2-nitropyrrole
• 英文别名: N-methyl-2-nitropyrrole；1-methyl-2-nitro-pyrrole；1-Methyl-2-nitro-pyrrol
• CAS: 823-37-0
• 化学式: C₅H₆N₂O₂
• 分子量: 126.115
• InChiKey: ZNTAXEMTUMCOTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-2-硝基吡咯 、 丁二醛 在 甲醇 、 tin 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1'-methyl-1,2'-bipyrrole
  参考文献：
  名称：

  天然存在的 2,3,3',4,4',5,5'-七氯-（“Q1”）和七溴-1'-甲基-1,2'-二吡咯的简短合成

  摘要：

  在 4,500 多种已知的天然有机卤素化合物中，卤化双吡咯是最令人感兴趣的。例如，六溴1 ,I1-二甲基22'-联吡咯和3,3',4,4'-四溴-5J1-二氯1,11-二甲基-2,2'-联吡咯存在于太平洋和大西洋海鸟的蛋中（信天翁、海雀、海鸥、海燕、海雀）和秃鹰肝脏样本？”以及最近的 2,3,31,4,4',5,5'-七氯-11-甲基 1,2'-联吡咯（指定为“QI”）(1) 被发现是一种无处不在的海洋天然产物，在几乎来自世界各地的 100 多个环境海洋样本（海鸟蛋、鱼、海洋哺乳动物的鲸脂、南极空气以及显着的，来自食用鲸脂的爱斯基摩妇女的母乳）：虽然我们在 2002 年通过全合成建立了 Q1 的结构，但由于关键中间体 1,2'-联吡咯 4.5 合成困难且不稳定，产率非常低。 随后，许多混合卤代 1,2'-联吡咯得到了在无数海洋资源中检测到！例如，2,3,3',4,4',5,5'-heptabromo-l'-methyl-l

  DOI：

  10.1080/00304940809458121
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吡咯-2-基锂 在 硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以38%的产率得到1-甲基-2-硝基吡咯
  参考文献：
  名称：

  Brittain, Judith M.; Jones, R. Alan; Arques, Jose Sepulveda, Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 3, p. 231 - 248

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitroderivatives of five-membered heteroaromatic compounds
  作者：Mieczyslaw Makosza、Ewa Kwast

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00445-e

  日期：1995.7

  Nitro derivatives of thiophene, furan and pyrrole react with carbanions containing leaving groups giving products of replacement of hydrogen with functionalized alkyl substituents. Many specific features of this reaction are discussed.

  噻吩，呋喃和吡咯的硝基衍生物与含有离去基团的碳负离子反应，生成被官能化的烷基取代基取代氢的产物。讨论了该反应的许多具体特征。
• Synthesis of 1,2′- and 1,3′-bipyrroles from 2- and 3-nitropyrroles
  作者：Liangfeng Fu、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.025

  日期：2008.5

  1,2′- and 1,3′-Bipyrroles, which are attractive precursors for the synthesis of bipyrrole-based natural products, are synthesized in one-pot from 2- and 3-nitropyrroles by a sequential nitro group reduction—Paal–Knorr pyrrole synthesis.

  1,2'-和1,3'-联吡咯是用于合成基于双吡咯的天然产物的有吸引力的前驱物，是通过2-硝基吡咯和3-硝基吡咯的连续硝基还原反应一锅合成的（Paal-Knorr）吡咯合成。
• Reactions of Nitroheteroarenes with Carbanions: Bridging Aromatic, Heteroaromatic, and Vinylic Electrophilicity
  作者：Florian Seeliger、Sylwia Błażej、Sebastian Bernhardt、Mieczysław Mąkosza、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200800329

  日期：2008.7.7

  reactive than nitrobenzene. Among the five-membered heterocycles 2-nitrothiophene is the most active followed by nitroimidazoles and 4-nitropyrazole. Nitropyrroles are the least electrophilic nitroheteroarenes with reactivities comparable to nitrobenzene. Quantum chemically calculated methyl anion affinities (B3LYP/6-311G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)) of the nitroarenes correlated only moderately with the partial

  已确定氯甲基苯基砜（1-）的阴离子被各种硝基杂芳烃（例如硝基吡啶，硝基吡咯，硝基咪唑，2-硝基噻吩和4-硝基吡唑）的取代亲核取代（VNS）的相对速率常数通过竞争实验。结果表明，硝基吡啶的活性比硝基苯高大约四个数量级。在五元杂环中，2-硝基噻吩活性最高，其次是硝基咪唑和4-硝基吡唑。硝基吡咯是亲电性最低的硝基杂芳烃，其反应性与硝基苯相当。量子化学计算的硝基芳烃的甲基阴离子亲和力（B3LYP / 6-311G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d））仅与部分相对速率常数适度相关。这些活性与硝基芳烃的LUMO能的相关性甚至更差。通过测量1-硝基芳烃和二乙基亚芳基丙二酸酯10的二阶速率常数，可以将硝基杂芳烃的亲电反应性与基于线性自由能关系log k（K）的综合亲电等级联系起来。 20摄氏度）= s（N + E）。
• Alkylatlon orientation rules in conjugate addition of grignard reagents to nitropyrrole and nitrothiophene systems
  作者：Roberto Ballini、Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Renato Dalpozzo、Enrico Marcantoni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89831-8

  日期：——

  Conjugate addition of various Grignard reagents to 1-alkyl-2-nitropyrroles and to 2-nitrothiophene has been investigated. 1-Alkyl-2-nitropyrroles undergo alkylation at 3 and 5 positions with prevalence of the latter isomer. On the contrary, in 2-nitrothiophene system, formation of the 3-isomer prevails. In both systems, a bulkier Grignard reagent favours the 5-isomer formation. This trend can be reversed

  已经研究了将各种格氏试剂偶联到1-烷基-2-硝基吡咯和2-硝基噻吩上的方法。1-烷基-2-硝基吡咯在3和5位发生烷基化，后一种异构体普遍存在。相反，在2-硝基噻吩系统中，形成了3-异构体。在两种体系中，较大的格利雅试剂都有利于5-异构体的形成。这种趋势可以逆转，由2-硝基吡咯的1-取代基增加空间位阻。1-（三异丙基甲硅烷基）-3-硝基吡咯和3-硝基噻吩仅产生2-异构体。该反应允许通过一锅法而不是经典的多阶段反应来合成2-烷基-3-硝基噻吩和吡咯。
• One-Pot Synthesis of Pyrrolylamides and Pyrrolylimides by Tin- and Indium-Mediated Reductive Acylation of 2- and 3-Nitropyrroles
  作者：Gordon Gribble、Liangfeng Fu

  DOI：10.1055/s-2008-1032170

  日期：2008.3

  A one-pot synthesis of pyrrolylamides and pyrrolylimides from nitropyrroles via reductive acylation under mild conditions in moderate to excellent yields is described.

  本研究描述了在温和条件下通过还原酰化以硝基吡咯为原料一步合成吡咯酰胺和吡咯酰亚胺的方法，产率为中等到极佳。