1-甲基-3-丁烯-2-基烯丙基醚 | 63163-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲基-3-丁烯-2-基烯丙基醚
• 英文名称: 1-methyl-3-buten-2-yl allyl ether
• 英文别名: 3-allyloxy-3-methylbutene；3-(allyloxy)-3-methylbut-1-ene；3-Methyl-3-prop-2-enoxybut-1-ene
• CAS: 63163-54-2
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: ADALJIOSXJPEFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.802±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-3-丁烯-2-基烯丙基醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (R)-6-Methyl-hepta-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内自由基环化的系统合成多氟化α，α-二氟-γ-内酯。

  摘要：

  来自烯丙基O-（三甲基甲硅烷基）-α-溴-α，α-二氟乙缩醛的碳自由基可以区域特异性地环化到烯烃部分上，从而以高收率得到γ-内酯。然后将内酯转化为相应的α，α-二氟-γ-内酯。因此，通过分子内自由基环化作为关键反应，完成了多氟化α，α-二氟-γ-内酯的系统合成。半经验MO计算研究表明，α，α-二氟乙酸酯具有独特的性质，即电子在α，α-二氟乙酰基的SOMO轨道上发生了完全的离域化；这导致环化失败。为了应用目前的自由基反应，首先合成了二氟乙酰胺的两种对映体，即非洲雄性甘蔗蛀虫性信息素的类似物，已经证明。电生理学测试表明，二氟类似物在嗅觉受体上的活性与天然的艾德诺德同等。

  DOI：

  10.1021/jo982035b
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-1-醇 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 1-甲基-3-丁烯-2-基烯丙基醚
  参考文献：
  名称：

  1,5-己二烯-3-酮的光化学：分子内烯酮-烯烃光加成的波长依赖性选择性

  摘要：

  通过使用单色光，在 313-366 nm 的波长范围内研究了十个 1,5-己二烯-3-酮在甲醇中的光化学。为了了解对 5-methyl-1,5-hexadien-3-one (1) 观察到的不寻常的波长依赖性选择性，进行了量子产率测量、结构反应性研究、三线态敏化和淬火实验。虽然 10 项二烯酮研究中有 6 项显示选择性与 313 至 366 nm 的辐射波长无关，但有 4 项二烯酮表现出与波长相关的选择性，与 1 中观察到的相似，因此确定 1 不是唯一的，以前认为. 三线态敏化研究表明，波长依赖性主要来自以三线态环加成完成的单态α-裂解反应。多种三线态猝灭剂在抑制这些反应方面是无效的。讨论了一些可能的机制

  DOI：

  10.1021/ja00015a041

文献信息

• Ruthenium(II) Complexes with η⁶-Coordinated 3-Phenylpropanol and 2-Phenylethanol as Catalysts for the Tandem Isomerization/Claisen Rearrangement of Diallyl Ethers in Water
  作者：Beatriz Lastra-Barreira、Javier Francos、Pascale Crochet、Victorio Cadierno

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00187

  日期：2018.10.22

  A series of half-sandwich ruthenium(II) complexes containing η6-coordinated 2-phenylethanol and 3-phenylpropanol ligands, namely [RuCl2η6-C6H5CH2(CH2)nCH2OH}(PR3)] (PR3 = PMe3, PPh3, P(OMe)3, P(OEt)3, P(OiPr)3, P(OPh)3; n = 0 (1a–f), 1 (2a–f)), have been investigated as catalysts for the tandem isomerization/Claisen rearrangement of diallyl ethers into γ,δ-unsaturated aldehydes using, for the first

  一系列含有η半夹心钌（II）配合物的6配位的2-苯基乙醇和3-苯基丙醇配体，即将[RuCl 2 η 6 -C 6 H ^ 5 CH 2（CH 2）Ñ CH 2 OH}（PR 3）]（PR 3 = PMe 3，PPh 3，P（OMe）3，P（OEt）3，P（O i Pr）3，P（OPh）3；n = 0（1a – f），1（2a – f））已被首次用作水为溶剂将二烯丙基醚串联异构化/克莱森重排成γ，δ-不饱和醛的催化剂。在活动和区域选择性方面的最佳结果与3-苯基丙醇衍生物获得将[RuCl 2（η 6 -C 6 H ^ 5 CH 2 CH 2 CH 2 OH）P（OET）3 }]（2D）。因此，仅使用1 mol％的该配合物与NaOH（2 mol％）结合，就可以在相对温和的热条件下（100°C）以高收率和短时间将不同的二烯丙基醚方便地转化为相应的醛。
• Kinetics and Mechanism of Monomolecular Heterolysis of Commercial Organohalogen Compounds: XLI. Solvent Effect on the Rate of 3-Methyl-3-chloro-1-butene Solvolysis. Correlation Analysis of Solvation Effects and Role of Solvent Nucleophilicity
  作者：N. E. Ponomarev、V. V. Zaliznyi、G. F. Dvorko

  DOI：10.1007/s11176-005-0441-5

  日期：2005.9

  The kinetics of 3-methyl-3-chloro-1-butene solvolysis at 25°C in MeOH, EtOH, BuOH, i -BuOH, PentOH, 2-PrOH, 2-BuOH, HexOH, OctOH, t -BuOH, t -PentOH, cyclohexanol, and allyl alcohol was studied by the verdazyl method; v = k [C5H9Cl], SN1 + E1 mechanism. The reaction rate shows a satisfactory correlation with the parameter of the solvent ionizing power E T and is independent of the solvent nucleophilicity

  3-甲基-3-氯-1-丁烯的溶剂分解，在25℃于MeOH中，EtOH中，丁醇，动力学 我 -BuOH，PentOH，2-异丙醇，2-丁醇，乙基己醇，OctOH， 吨 -BuOH， 吨 -五苯酚，环己醇和烯丙醇通过凡达唑方法进行了研究； v = k [C 5 H 9 Cl]，SN1 + E1机制。反应速率显示出与溶剂电离能力 E T 的参数令人满意的相关性， 并且与溶剂的亲核性无关。
• Asymmetric synthesis of both enantiomers of α,α-difluoroeldanolide: An interesting property of their biological activity
  作者：Toshiyuki Itoh、Kohei Sakabe、Kazutoshi Kudo、Pierre Zagatti、Michel Renou

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00661-3

  日期：1998.6

  The synthesis of difluorinated analogue of an insect sex pheromone has been accomplished through intramolecular radical cyclization and lipase-catalyzed reaction. Optically active α,α-difluoroeldanolide and its antipode have been synthesized. Dose-response curves constructed from electroantennogram responses of female moths showed the difluoroanalogues to be as active as the natural pheromone.

  昆虫性信息素的二氟类似物的合成是通过分子内自由基环化和脂肪酶催化的反应完成的。已经合成了光学活性的α，α-二氟代乙醇化物及其对映体。由雌性飞蛾的电造影反应建立的剂量反应曲线表明，二氟类似物的活性与天然信息素一样。
• Rearrangement of Allyl Homoallyl Ethers to γ,δ-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by Iridium Complexes
  作者：Takashi Higashino、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1021/ol0067437

  日期：2000.12.1

  conversion of allyl homoallyl ethers to gamma,delta-unsaturated carbonyl compounds. For example, treatment of 1-allyl-1-allyloxycyclohexane in the presence of catalytic amounts of [Ir(cod)Cl](2), PCy(3), and Cs(2)CO(3) in toluene at 100 degrees C afforded 4-cyclohexyliden-2, 3-dimethylbutanal in 74% yield. The reaction presumably proceeds through double bond migration to allyl vinyl ethers, which then

  发现铱配合物促进烯丙基高烯丙基醚向γ，δ-不饱和羰基化合物的转化。例如，在100℃下于甲苯中催化量存在[Ir（cod）Cl]（2），PCy（3）和Cs（2）CO（3）的情况下处理1-烯丙基-1-烯丙氧基环己烷得到74％产率的4-环己烯-2，3-二甲基丁醛。该反应大概是通过双键迁移到烯丙基乙烯基醚而进行的，然后进行克莱森重排。
• Process for polymerization of carboxylic acid polymers and copolymers
  申请人：AMCOL INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：EP0709406A1

  公开（公告）日：1996-05-01

  The present invention is directed to an improved process for producing water-soluble and water-insoluble carboxylic acid polymers and copolymers. The process comprises the steps of polymerizing a carboxylic acid monomer, (and preferably a polyfunctional cross-linker monomer in a second embodiment, in an effective molar ratio), in a silicone solvent under an inert atmosphere in the presence of an effective amount of an initiator. The preferred copolymer of the second embodiment includes acrylic acid as the carboxylic acid monomer and a lauryl methacrylate and/or stearyl methacrylate as a comonomer. The resulting copolymers have new and unexpected tolerance to salt-containing water when mixed therewith.

  本发明涉及一种生产水溶性和水不溶性羧酸聚合物和共聚物的改进工艺。该工艺包括以下步骤：在惰性气氛下，在有机硅溶剂中，在有效量的引发剂存在下，聚合羧酸单体（在第二个实施方案中，优选以有效摩尔比聚合多功能交联剂单体）。第二实施方案中优选的共聚物包括作为羧酸单体的丙烯酸和作为共聚单体的甲基丙烯酸十二烷基酯和/或甲基丙烯酸硬脂酯。由此产生的共聚物在与含盐的水混合时具有新的、意想不到的耐受性。