1-甲酰基-1-(三异丙基硅烷基氧基)环丙烷 | 220705-67-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-甲酰基-1-(三异丙基硅烷基氧基)环丙烷
• 中文别名: 1-甲酰基-1-（三异丙基甲硅烷氧基）环丙烷
• 英文名称: 1-Triisopropylsilanyloxy-cyclopropanecarbaldehyde
• 英文别名: 1-Formyl-1-(triisopropylsilyloxy)cyclopropane；1-tri(propan-2-yl)silyloxycyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 220705-67-9
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: KXIGCGAYUCTEDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲酰基-1-(三异丙基硅烷基氧基)环丙烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 1-(1-((triisopropylsilyl)oxy)cyclopropyl)hex-2-yn-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Carbonylation of Cyclopropyl Substituted Propargyl Esters: A Tandem 1,3-Acyloxy Migration [5 + 1] Cycloaddition

  摘要：

  We have developed two different types of tandem reactions for the synthesis of highly functionalized cyclohexenones from cyclopropyl substituted propargyl esters. Both reactions were initiated by rhodium-catalyzed Saucy-Marbet 1,3-acyloxy migration. The resulting cyclopropyl substituted allenes derived from acyloxy migration then underwent [5 + 1] cycloaddition with CO. The acyloxy group not only eased the access to allene intermediates but also provided a handle for further selective functionalizations.

  DOI：

  10.1021/jo300973r
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 咪唑 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1-甲酰基-1-(三异丙基硅烷基氧基)环丙烷
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化甲硅烷氧基乙烯基环丙烷和重氮酯反应的实验和计算研究

  摘要：

  甲硅烷氧基乙烯基环丙烷和重氮酯的 Rh(I) 催化反应导致形成甲硅烷氧基乙烯基环丁烷和 1,4-二烯衍生物。以[Rh(cod)Cl]2 作为催化剂，1,4-二烯的形成优于甲硅烷氧基乙烯基环丁烷的形成。通过将催化剂改为 [Rh(cod)2OTf]，可以形成具有优异化学选择性和中等至良好产率的甲硅烷氧基乙烯基环丁烷衍生物。烯烃产物也以单一的 E 构型异构体形式获得。在机械实验和 DFT 计算的基础上提出了这种转换的详细机制。还通过计算检查了催化剂对这些反应的化学选择性的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08089

文献信息

• Synthesis and biological activities of potential metabolites of the non-nucleoside reverse transcriptase inhibitor Efavirenz
  作者：Jay A. Markwalder、David D. Christ、Abdul Mutlib、Beverly C. Cordova、Ronald M. Klabe、Steven P. Seitz

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00012-9

  日期：2001.3

  Studies on the biotransformation of the clinically important non-nucleoside reverse transcriptase inhibitor efavirenz have shown that oxidation and secondary conjugation are important components of the processing of this molecule in vivo. We have synthesized metabolites of efavirenz to confirm their structure and to evaluate their activity as antivirals. (C) 2001 DuPont Pharmaceuticals Company. Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Experimental and Computational Studies on Rh(I)-Catalyzed Reaction of Siloxyvinylcyclopropanes and Diazoesters
  作者：Sheng Feng、Kang Wang、Yifan Ping、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c08089

  日期：2020.12.16

  The Rh(I)-catalyzed reaction of siloxyvinylcyclopropanes and diazoesters leads to the formation of siloxyvinylcyclobutane and 1,4-diene derivatives. With [Rh(cod)Cl]2 as the catalyst, the formation of 1,4-diene was favored over the formation of siloxyvinylcyclobutane. By changing the catalyst to [Rh(cod)2OTf], siloxyvinylcyclobutane derivatives are formed with excellent chemoselectivities and in moderate

  甲硅烷氧基乙烯基环丙烷和重氮酯的 Rh(I) 催化反应导致形成甲硅烷氧基乙烯基环丁烷和 1,4-二烯衍生物。以[Rh(cod)Cl]2 作为催化剂，1,4-二烯的形成优于甲硅烷氧基乙烯基环丁烷的形成。通过将催化剂改为 [Rh(cod)2OTf]，可以形成具有优异化学选择性和中等至良好产率的甲硅烷氧基乙烯基环丁烷衍生物。烯烃产物也以单一的 E 构型异构体形式获得。在机械实验和 DFT 计算的基础上提出了这种转换的详细机制。还通过计算检查了催化剂对这些反应的化学选择性的影响。
• Rhodium-Catalyzed Carbonylation of Cyclopropyl Substituted Propargyl Esters: A Tandem 1,3-Acyloxy Migration [5 + 1] Cycloaddition
  作者：Dongxu Shu、Xiaoxun Li、Min Zhang、Patrick J. Robichaux、Ilia A. Guzei、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jo300973r

  日期：2012.8.3

  We have developed two different types of tandem reactions for the synthesis of highly functionalized cyclohexenones from cyclopropyl substituted propargyl esters. Both reactions were initiated by rhodium-catalyzed Saucy-Marbet 1,3-acyloxy migration. The resulting cyclopropyl substituted allenes derived from acyloxy migration then underwent [5 + 1] cycloaddition with CO. The acyloxy group not only eased the access to allene intermediates but also provided a handle for further selective functionalizations.