1-羟基-4-苯基丁-3-烯-2-酮 | 90054-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 1-羟基-4-苯基丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 1-hydroxy-4-phenylbut-3-en-2-one
• CAS: 90054-97-0
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: NCAPBWJJNAMVJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-4-苯基丁-3-烯-2-酮 在 吡啶 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳酸乙烯基乙烯酯的邻醌甲基甲烷的不对称催化[4 + 5]环化反应及其对立体选择性串联重排的扩展。

  摘要：

  首次描述了钯催化的邻醌甲基化物（o-QM）与取代的碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）的不对称[4 + 5]环化反应，为手性九元苯并杂环提供了新颖的对映选择性方法。基于这种设计的[4 + 5]环空，在室温下探索了前所未有的硅胶促进的串联重排反应，该反应具有独特的不对称芳族克莱森重排，为嵌入手性官能化的全碳四元立体中心的不对称构建提供了新方法均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1002/chem.201904903
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-4-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)but-2-yn-1-ol 在 [Au(PPh₃)](OTf) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到1-羟基-4-苯基丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  金(I)催化炔丙醇重排为α,β-不饱和酮

  摘要：

  我们开发了金 (I) 催化的炔丙醇重排为 α,β-不饱和酮。该反应可以通过炔醇的脱水进行，然后将水加入枯草烯中间体。炔醇的取代基在重排中起重要作用。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983725

文献信息

• α,β-Unsaturated Aldehydes as Substrates for Asymmetric CC Bond Forming Reactions with Thiamin Diphosphate (ThDP)-Dependent Enzymes
  作者：Anabel Cosp、Carola Dresen、Martina Pohl、Lydia Walter、Caroline Röhr、Michael Müller

  DOI：10.1002/adsc.200700550

  日期：2008.3.25

  decarboxylase (PDC) from Saccharomyces cerevisiae provide different CC bond forming possibilities of α,β-unsaturated aldehydes with aliphatic and aromatic aldehydes. Structure elucidation and determination of the absolute configuration of the products, which were obtained with high regio- and stereoselectivity were carried out. Selective 1,2-reactivity with yields of 75% and >98% ee, for one single isomer

  酶裂解酶的苯甲醛（BAL）从荧光假单胞菌，苯甲酰甲酸脱羧酶（BFD）恶臭假单胞菌从和丙酮酸脱羧酶（PDC）酿酒酵母提供不同的CC键形成与脂肪族和芳香族醛的α可能性，β不饱和醛。进行了结构阐明和确定了产物的绝对构型，这些产物具有很高的区域选择性和立体选择性。通过选择合适的酶和合适的底物，获得了一种单一异构体（A）的选择性1,2反应性，产率为75％ee和> 98％ee。通过改变酶或底物的区域异构羟基酮可以获得ee高达99％以上的C。通过应用不同的依赖ThDP的酶作为催化剂，可以大大促进这些新的手性结构单元在天然产物或生物活性物质合成中的应用。
• A Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Reaction of Propargylic/Homopropargylic Alcohols with Oxirane
  作者：Lun-Zhi Dai、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.200701954

  日期：2008.7.1

  The gold(I)-catalyzed cycloisomerization of epoxy alkynes in the presence of a nucleophile is an efficient protocol to provide ketal skeletons with high stereoselectivity. An intramolecular reaction of propargylic/homopropargylic alcohols with oxirane to produce ketal/spiroketals in moderate yields under mild conditions has been reported. Moreover, the mechanism of this kind of reaction has been discussed

  在亲核试剂的存在下，金（I）催化的环氧炔烃的环异构化是提供具有高立体选择性的缩酮骨架的有效方案。据报道，在温和条件下，炔丙醇/高炔丙醇与环氧乙烷发生分子内反应，以中等收率生产缩酮/螺酮。此外，已经在一系列对照和（18）O示踪剂实验的基础上讨论了这种反应的机理。
• Total Synthesis of Meayamycin B
  作者：Robert K. Bressin、Sami Osman、Ivanna Pohorilets、Upamanyu Basu、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03370

  日期：2020.4.3

  this synthesis highlights a scalable Mukaiyama aldol reaction, Nicolaou-type epoxide opening reaction, stereoselective Corey–Chaykovsky-type reaction, and a modified Horner–Wadsworth–Emmons Z-selective olefination. We also discuss a Z–E isomerization during the α,β-unsaturated amide formation. The new synthesis of meayamycin B consists of 11 steps in the longest linear sequence and 24 total steps

  Meayamycin B是目前最有效的剪接因子3b亚基1的调节剂，已有数十个研究小组使用。然而，由于冗长的合成方案，该天然产物类似物的电流供应受到限制。在这里，我们报道了通过开发和采用前手性烯酮的新型不对称还原以提供具有高对映选择性的烯丙基醇，该化合物更简洁，更具成本效益和更绿色的合成。除此反应外，该合成还突出显示了可扩展的Mukaiyama羟醛反应，Nicolaou型环氧化物开环反应，立体选择性Corey–Chaykovsky型反应和改良的Horner–Wadsworth–Emmons Z选择烯烃。我们还将讨论Z – Eα，β-不饱和酰胺形成过程中的异构化。meayamycin B的新合成包括最长线性序列中的11个步骤和总共24个步骤。
• Chiral rhodium(II)-catalyzed asymmetric aldol-type interception of an oxonium ylide to assemble chiral 2,3-dihydropyrans
  作者：Aimin Xu、Xiaoyu Zhou、Rimei Zheng、Zhijing Zhang、Xinru Yin、Kemiao Hong、Zhuofeng Ke、Yu Qian、Wenhao Hu

  DOI：10.1007/s11426-022-1275-9

  日期：2022.8

  A chiral dirhodium complex is an effective and robust catalyst for asymmetric carbene transformations. However, dirhodium-catalyzed asymmetric ylide interception processes are rare, mainly because of the dissociation of the metal catalyst before the stereo-determining step. Herein, we report a chiral dirhodium(II)-catalyzed asymmetric annulation of vinyl diazoesters with α-hydroxyl ketones, which provides

  手性二铑络合物是不对称卡宾转化的有效且稳定的催化剂。然而，二铑催化的不对称叶立德截留过程很少见，主要是因为金属催化剂在立体决定步骤之前解离。在此，我们报道了一种手性二铑（II）催化的乙烯基重氮酯与 α-羟基酮的不对称环化，它提供了一种有效的方法来以良好的收率形成手性 2,3-二氢吡喃，并具有出色的非对映选择性和对映选择性。本文是手性二铑配合物——原位形成的氧鎓叶立德的受控不对称醛醇型截取的第一个例子。高立体选择性的起源通过以下方式得到了很好的解释实验和计算研究。这些生成的手性产物在三种测试的癌细胞系中表现出有效的抗增殖活性，即 HCT116（结肠癌）、A549（肺腺癌）和 SJSA-1（骨肉瘤）。
• Gold(I)-Catalyzed Rearrangement of Propargylic Alcohols to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Young Chung、Sang Lee、Ji Baek、So Sim

  DOI：10.1055/s-2007-983725

  日期：——

  We have developed a gold(I)-catalyzed rearrangement of propargylic alcohols to α,β-unsaturated ketones. The reaction might proceed through a dehydration of an alkynol, followed by an addition of water to a cumulene intermediate. The substituents of the alkynol play an important role in the rearrangement.

  我们开发了金 (I) 催化的炔丙醇重排为 α,β-不饱和酮。该反应可以通过炔醇的脱水进行，然后将水加入枯草烯中间体。炔醇的取代基在重排中起重要作用。