1-苯基-3-(苯基二甲基甲硅烷基)-1-丁酮 | 122420-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-苯基-3-(苯基二甲基甲硅烷基)-1-丁酮
• 英文名称: 1-phenyl-3-(phenyldimethylsilyl)-1-butanone
• 英文别名: 3-dimethyl(phenyl)silyl-1-phenylbutan-1-one；3-[Dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenylbutan-1-one
• CAS: 122420-36-4
• 化学式: C₁₈H₂₂OSi
• 分子量: 282.458
• InChiKey: OXFRSNANRDNOFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-3-(苯基二甲基甲硅烷基)-1-丁酮 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 镍 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 4-苯基-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Henning, Rolf; Parker, David C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 317 - 338

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-1-phenyl-butan-1-ol 在 pyridinium chlorochromate absorbed on neutral alumina 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 8.0h， 以60%的产率得到1-苯基-3-(苯基二甲基甲硅烷基)-1-丁酮
  参考文献：
  名称：

  In search of open-chain 1,3-stereocontrol

  摘要：

  将 4-苯基戊酸甲酯 25 甲酯化，得到非对映异构体(2RS,4SR )-2-甲基-4-苯基戊酸甲酯 26 和(2RS,4RS)-2-甲基-4-苯基戊酸甲酯 27，比例为 44∶56。3-二甲基（苯基）硅基丁醛 28、3-二甲基（苯基）硅基-3-苯基丙醛 32 和 3-二甲基（苯基）硅基-4-甲基戊醛 36，每种醛的 C-3 上都有一个带有硅基的立体中心，并先后带有一个甲基、一个苯基和一个异丙基、与一系列的甲基、苯基和异丙基亲核物反应，得到一对非对映异构的仲醇 40-42、47-49 和 54-56，它们具有 1,3 个相关的立体中心。同样的醇 43-45、50-52 和 57-59 也可以通过相应的酮 29-31、33-35 和 37-39 与一系列氢化物试剂发生还原反应来制备，其中三个酮 31、35 和 39 与苯基锂发生反应，得到叔醇 46、53 和 60 的混合物。 (E)-和(Z)-α,β-不饱和甲基酯 61、62、64、65、67 和 68 由相同的三种醛与甲氧羰基甲基三苯基膦制备而成，它们与苯基二甲基硅琥珀酸酯试剂和锌酸试剂反应，得到非对映异构的 1,3-二硅烷化酯对。同样，由相同的三种醛与丙二酸二甲酯制备的 α、β-不饱和二甲基二酯 63、66 和 69 与苯基二甲基硅烷基锂及相应的铜酸盐和锌酸盐试剂发生反应，生成一对非对映异构的 1,3-二硅烷基二酯，与各种甲基和苯基亲核剂发生反应，生成相应的一对非对映异构的二酯，其立体中心位于 C-3 和 C-5。除了两种具有 1,3 相关立体中心的产物外，其他所有产物的相对立体化学性质都已通过使用乙酸巯基和过乙酸进行硅基-羟基转换而得到相应的醇或其衍生内酯得到证实。出现的唯一规则是，酮在图 21 和图 23 中定义的 B 意义上经常被攻击，其构象使立体中心上的基团 M 与酮另一侧的基团 R1 之间的相互作用最小，但即使在这组反应中，苯基在任一位置或两个位置有时也会导致异常。

  DOI：

  10.1039/a607545b

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• 壳聚糖负载铜膜材料催化制备有机硅化合物的方法
  申请人：湖北工程学院

  公开号：CN111995635B

  公开（公告）日：2023-04-25

  本发明公开了一种壳聚糖负载铜膜材料催化制备有机硅化合物的方法，该方法向壳聚糖负载铜膜材料中加水，在室温条件下搅拌均匀，得到混合液；向混合液中加入α,β‑不饱和羰基化合物I和(二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯，在室温条件下搅拌反应完全；反应结束后，过滤整个反应体系，以四氢呋喃，丙酮依次洗涤，得到滤液，将滤液旋转蒸发浓缩，残留物经不同比例的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂柱层析，分离纯化得到有机硅化合物II。本发明的方法中膜材料的催化活性很高，仅需要使用较低的催化剂用量，即可实现反应物较高的转化率。
• 一种二价铜催化制备有机硅化合物及β-羟基化合物的方法
  申请人：湖北工程学院

  公开号：CN107163073A

  公开（公告）日：2017-09-15

  本发明涉及一种二价铜催化制备有机硅化合物及β‑羟基化合物的方法。具体内容为：以二价铜盐为催化剂、吡啶基化合物为配体、联硼酸频那醇二甲基硅试剂为硅试剂、纯水为溶剂，分别针对含有不同取代基团的α,β‑不饱和羰基化合物进行硅加成反应得有机硅化合物，进一步可在不对有机硅化合物进行分离提纯的基础上直接加入溴化钾和过乙酸，氧化得到β‑羟基化合物。本发明的优点为：简单易行，原料来源丰富，成本较低，易于推广；催化剂用量少，反应产率高；反应条件温和，以纯水为溶剂，在室温下进行，简便易操作；应用性广，可用于各种不同类型α,β‑不饱和羰基化合物的硅加成；具有“一锅法”的特点，生产效率高。
• Palladium-catalyzed 1, 4-disylation of α, β-unsaturated ketones with 1, 1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane
  作者：Tamio Hayashi、Yonetatsu Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80440-2

  日期：1988.1

  1,4-Disilylation of α, β-unsaturated ketones proceeded with 1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane in the presence of a phosphine-palladium catalyst in benzene. Treatment of the disilylation products with an excess of methyllithium generated β-silyl lithium enolates, of which hydrolysis and alkylation gave β-(phenyldimethylsilyl) ketones and anti β-silyl α-alkyl ketones, respectively.

  在苯上有膦-钯催化剂存在的情况下，用1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行α，β-不饱和酮的1,4-二甲硅烷基化反应。用过量的甲基锂处理二甲硅烷基化产物生成β-甲硅烷基锂烯醇盐，其水解和烷基化分别得到β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮和抗β-甲硅烷基α-烷基酮。
• Synthesis of Chiral β,β-Disubstituted Ketones via CuH-Catalyzed Coupling of Aryl Alkenes and 3-Aryl-2<i>H</i>-azirines
  作者：Fang Xie、Shijie Dong、Yajun Sun、Wenxing Liu、Xiaodan Liu、Lu Liu、Qin Zhao、Jiangli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03311

  日期：2022.11.11

  A CuH-catalyzed coupling of aryl alkenes with 3-aryl-2H-azirines has been developed to synthesize optically active β,β-disubstituted ketones. We propose that this protocol occurs through a sequence in which a chiral alkylcopper complex regioselectively attacks the N–C2 bonds of azirines to generate chiral β-aryl imines, which additionally afford ketones upon hydrolysis. This method provides a novel

  已经开发了芳基烯烃与 3-aryl-2 H-氮杂环丙烷的 CuH 催化偶联，以合成具有光学活性的 β,β-二取代酮。我们建议该方案通过一个序列发生，在该序列中，手性烷基铜络合物区域选择性地攻击氮杂环丙烷的 N-C2 键以生成手性 β-芳基亚胺，后者在水解时另外提供酮。该方法为在温和条件下以高对映选择性合成手性 β,β-二取代酮提供了一种新的互补方法。