dimethyl(phenyl)(4-phenylbutan-2-yl)silane | 89881-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(4-phenylbutan-2-yl)silane
• 英文别名: dimethyl-phenyl-(4-phenylbutan-2-yl)silane
• CAS: 89881-68-5
• 化学式: C₁₈H₂₄Si
• 分子量: 268.474
• InChiKey: BJLLPHMCCLXUPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(4-phenylbutan-2-yl)silane 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-苯基-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  苯基二甲基甲硅烷基为羟基的掩蔽形式

  摘要：

  可以将苯二甲基甲硅烷基基团经原去甲硅烷基化和过酸介导的重排两个步骤转化为具有构型保留的羟基：因此，发现β-苯基二甲基甲硅烷基羰基化合物是掩蔽的羟醛产物。

  DOI：

  10.1039/c39840000029
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-4-phenylbutane 在 三甲基氯硅烷 、 (DrewPhos)₂PdI₂ 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 dimethyl(phenyl)(4-phenylbutan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的甲硅烷基亲电试剂与烷基卤化锌的交叉偶联：甲硅烷基-根岸反应

  摘要：

  我们报告了二级锌有机金属和硅亲电试剂之间甲硅烷基-Negishi 反应的第一个例子。这种钯催化工艺可直接获得烷基硅烷。所用 DrewPhos 配体的空间和电子参数的微妙平衡对于抑制异构化和促进有效和选择性的交叉偶联至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04364

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Monochlorosilanes and Grignard Reagents
  作者：Bojan Vulovic、Andrew P. Cinderella、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acscatal.7b03465

  日期：2017.12.1

  of the Si–Cl bond (113 kcal/mol) and is a rare example of a transition-metal catalyzed process involving its activation. Because of the availability of both chlorosilanes and organomagnesium halide reagents, this method allows for the preparation of a wide range of alkyl and aryl silanes.

  使用由DrewPhos负载的钯催化剂，一氯硅烷与伯和仲烷基镁卤化物的烷基化现已成为可能。还可以用空间上需要的芳族卤化镁进行丙烯酸化。这种转变克服了Si-Cl键的高结合强度（113 kcal / mol），是过渡金属催化过程涉及其活化的罕见例子。由于既有氯硅烷也有有机卤化镁试剂，这种方法可以制备各种烷基和芳基硅烷。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Silicon Pronucleophiles with Unactivated Alkyl Electrophiles Coupled with Radical Cyclization
  作者：Weichao Xue、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.6b09596

  日期：2016.11.2

  A copper-catalyzed C(sp3)-Si cross-coupling of aliphatic C(sp3)-I electrophiles using a Si-B reagent as the silicon pronucleophile is reported. The reaction involves an alkyl radical intermediate that also engages in 5-exo-trig ring closures onto pendant alkenes prior to the terminating C(sp3)-Si bond formation. Several Ueno-Stork-type precursors cyclized with excellent diastereocontrol in good yields

  报道了使用 Si-B 试剂作为硅亲核试剂的脂族 C(sp3)-I 亲电试剂的铜催化 C(sp3)-Si 交叉偶联。该反应涉及烷基自由基中间体，在终止 C(sp3)-Si 键形成之前，该中间体也参与到侧链烯烃上的 5-exo-trig 环闭合。几种 Ueno-Stork 型前体以良好的收率环化，具有出色的非对映控制。通过量子化学计算分析了硅亲核试剂的碱介导释放和铜催化的自由基过程，从而获得了完整的机械图。
• Synthesis of Alkyl Silanes via Reaction of Unactivated Alkyl Chlorides and Triflates with Silyl Lithium Reagents
  作者：Shubhadip Mallick、Ernst-Ulrich Würthwein、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02337

  日期：2020.8.21

  The reaction of unactivated secondary and primary alkyl chlorides as well as primary alkyl triflates with silyl lithium reagents to access tetraorganosilanes is reported. These nucleophilic substitutions proceed in the absence of any transition metal catalyst under mild conditions in moderate to very good yields. The silyl lithium reagents are readily generated from the corresponding commercially available

  据报道，未活化的仲和伯烷基氯以及伯烷基三氟甲磺酸酯与甲硅烷基锂试剂的反应可得到四有机硅烷。在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，这些亲核取代反应在温和条件下以中等至非常高的产率进行。甲硅烷基锂试剂易于从相应的市售氯硅烷中产生。富含对映体的仲烷基氯化物在构型反转下以高立体特异性反应。
• The phenyldimethylsilyl group as a masked form of the hydroxy group
  作者：Ian Fleming、Rolf Henning、Howard Plaut

  DOI：10.1039/c39840000029

  日期：——

  The phenyldimethylsilyl group can be converted in two steps, protodesilylation and peracid-mediated rearrangement, into a hydroxy group with retention of configuration: β-phenyldimethylsilyl carbonyl compounds are thus revealed to be masked aldol products.

  可以将苯二甲基甲硅烷基基团经原去甲硅烷基化和过酸介导的重排两个步骤转化为具有构型保留的羟基：因此，发现β-苯基二甲基甲硅烷基羰基化合物是掩蔽的羟醛产物。
• Regio- and Chemoselective Silylmetalation of Functionalized Terminal Alkenes
  作者：Shinji Nakamura、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/ja066864n

  日期：2007.1.1